(10)--第一章-4节-杂化轨道及分子轨道理论.ppt

杂化轨道C1S22S22Px12Py1碳原子有两个未成对电子，不加变动，则只能形成两个共价键。电子衍射法证明：甲烷C-H键长均为1.10?，键角均为109.5°，分子无极性，为正四面体，碳在中心，氢在顶点。轨道杂化：

2s2px2py2pz2s2px2py2pz跃迁原子轨道重组4个sp3轨道C:1s22s22p2四面体型杂化几个原子轨道相互影响而重新组成复杂的原子轨道“杂化轨道理论”由鲍林提出。

鲍林（Pauling）“杂化轨道理论”基本要点：元素的原子在成键时可变成激发态，能量相近的原子轨道可以重新组合成新的原子轨道，称杂化轨道。杂化轨道的数目等于参与杂化的原子轨道数目，并包含原子轨道的成分。杂化轨道的方向性更强，成键能力增大。

量子化学大师鲍林（Linuspauling）鲍林是著名的量子化学家，在化学的多个领域都有过重大贡献，有很高的国际声誉。1901年2月18日，鲍林出生在美国俄勒冈州波特兰市。从小热爱化学。1926年2月去欧洲，到过玻尔实验室、薛定愕和德拜实验室。接触了世界第一流的专家。在探索化学键理论时，遇到了甲烷的正四面体结构的解释问题，在1928—1931年，提出了杂化轨道的理论。

提出了有名的“共振论”，直观易懂。创造性地提出了许多新的概念。例如，共价半径、金属半径、电负性标度等。是分子生物学的奠基人之一。1954年荣获诺贝尔化学奖。1957年5月，鲍林起草了《科学家反对核实验宣言》，11000余名科学家签名。1958年，写作《不要再有战争》一书，以丰富的资料，说明了核武器对人类的重大威胁。1962年荣获了诺贝尔和平奖。是男子中第一个两次获奖者。

三种典型的杂化轨道形成的杂化轨道既具有P轨道的方向性特征，又具有S轨道的环绕原子核特征，外形一头大，一头小，对称分布。碳原子可采取SP3,SP2,SP三种杂化形式，相应构成有机化合物中的单键，双键，三键。

sp3杂化甲烷为例C四个SP3杂化轨道以原子核为中心对称分布，夹角109o28’，四个杂化轨道对称轴指向以碳原子为中心的四面体的四个顶点，每个杂化轨道能量相当于1/4S和3/4P轨道的能量值和，形成四个σC-H，重合部分相对于键轴呈圆柱形对称分布，可“自由旋转”。其他烷烃的结构和甲烷类似，键角接近109o28’，碳链曲折，实际键角受整个分子结构影响，有微小差异，以直链形式书写。

sp2杂化乙烯为例（轨道形状类似于SP3）每个碳的三个杂化轨道处于同一平面，夹角120o

sp杂化乙炔为例（轨道形状类似于SP3，SP2）两条杂化轨道成直线，夹角180o轨道大小：SP3SP2SP（取决于S，P轨道在杂化轨道中的比例）

三、分子轨道理论（简介，二十世纪六十年代提出）分子轨道组成分子的各原子轨道的组合，即分子中电子的空间运动状态，以相应的波函数描述，轨道数目等同于原子轨道。电子云密度增大的：成键轨道（能量低）电子云密度减小的：反键轨道（能量高）区别：分子轨道：多中心（多核），离域原子轨道：一个中心，定域

先进的分子轨道理论分子轨道对称守恒原理是在长期积累的有机化学反应实验基础上，由美国有机化学家伍德瓦德(19l7-1979年)和量子化学家霍夫曼(1937-)于1965年提出来的。