工程热力学思考题答案-第十三章 .pdf

工程热力学思考题答案-第十三章

第十三章化学热力学基础

1.在无化学反应的热力变化过程中，如果有两个独立的状态参数各保持不变，则

过程就不可能进行。在进行化学反应的物系中是否受此限制？

答：否。对于发生化学反应的物系，参与反应的物质的成分或浓度也可变化，故

确定其平衡状态往往需要两个以上的独立参数。

2.化学反应实际上都有正向反应与逆向反应在同时进行，化学反应是否都是可逆

反应？怎样的反应才是可逆反应？

答：一切含有化学反应的实际过程都是不可逆的。并不是能够逆向进行就是可逆

过程。如果在完成某含有化学反应的过程后，当使过程沿相反方向进行时，能够

使物系和外界完全恢复到原来状态，不留下任何变化，这样的理想过程是可逆过

程。

3.反应热和反应热效应的关系是什么？它们是否是性质相同的量？

答：反应热是指化学反应中物系与外界交换的热量。若反应在定温定容或定温定

压下不可逆地进行，且没有作出有用功（这时反应的不可逆程度最大），则这时

的反应热称为反应热效应。

否。反应热是过程量，与反应过程有关，而热效应是专指定温反应过程中不

作有用功时的反应热，是状态量。

4.反应焓、燃烧焓、生成焓、标准生成焓、标准燃烧焓相互间是什么关系？它们

与热效应有何联系？

答：定温定压反应的热效应等于反应前后物系的焓差（QHH），这个焓

p21

差叫做“反应焓”。燃料的燃烧反应是不作有用功的反应，1mol燃料完全燃烧时的

定压热效应常称为“燃烧热”其绝对值称为热值。由一些单质（或元素）化合成1mol

化合物时的热效应称为该化合物的“生成热”，定温定压的热效应等于焓差，故定

温定压的生成热又称为“生成焓”。通常，在涉及化学反应的过程中，规定

p101325Pa、T298.15K为标准状态，这一状态下的热效应称标准热效应。

标准状态下的燃烧热和生成热分别称为“标准燃烧焓”和“标准生成焓”。

5.为什么氢的热值分高热值与低热值，而碳的热值却不必分高低？

答：氢作为燃料燃烧时，燃烧产物可能是气态也可能是液态，所以有高热值低热

值之分，其差之为潜热。而碳作为燃料其燃烧产物只能是气态。所以只有一个热

值。

6.赫斯定律是通过实验得到的，你能否尝试从热力学第一定律推出赫斯定律？

答：若反应在定温定容或定温定压下不可逆地进行，且没有作出有用功（这时反

应的不可逆程度最大），则这时的反应热称为反应热效应。

证明：

若忽略宏观位能和动能的变化，化学反应过程中热力学第一定律解析式可表

达成如下形式：QUUWW

21u

1/3

工程热力学思考题答案-第十三章

式中：Q是反应热；U是热力学能，包含热内能和化学能；W是有用功；

u

W是体积变化功。

（1）定温定容：反应热效应为QUU;

V21

（2）定温定压：QUUWp(VV)HHW，反应热效应

21u,p2121u,p

为QHH。

p21

U

因为和H都是状态量，说明热效应只取决于反应前后的状态，与中间经

历的反应途径无关。赫斯定律得证。

7.请列举若干例子说明，利用赫斯定律通过我们已经深入了解的反应系列确定对

之了解很少的反应的热效应。能否通过类似的过程确定反应热？为什么？

1

答：（1）COCOQ中的Q不能直接测定，但根据赫斯定律通过以下反

2222