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第2章碳碳键的形成

稳定碳负离子的反应

01

被两个吸电子基团稳定的碳负离子

02

被一个吸电子基团稳定的碳负离子

缩合反应（1）03

缩合反应（2）03

2.1被两个吸电子基团稳定的碳负离子

有机分子中，当一个碳原子和两个吸电

子基团相连时，与该碳原子相连的氢原子

具有较高的酸性，这样的化合物叫做活泼

亚甲基化合物。

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2.1.1烃化反应

烃化反应本质上是碳负离子作为亲核试剂的亲核取代反应。

丙二酸酯、乙酰乙酸乙酯和戊二酮的反应都有较好的产率

2.1被两个吸电子基团稳定的碳负离子

2.1.1烃化反应

环氧化合物：引入β-羟乙基

应用：合成1,4–丁二醇衍生物

2.1被两个吸电子基团稳定的碳负离子

2.1.1烃化反应

问题：烃化产物能否进行二次烃化反应？

若要进行二次烃化，需要考虑那些因素？

2.1被两个吸电子基团稳定的碳负离子

2.1.1烃化反应

引入两个相同的烃基，可以进行“一锅煮”反应。

引入两个不同的烃基，反应要分步进行，并要注意引入烃基的次序。

第二次烃基化反应难度较大：使用活性更高的卤代烃或更苛刻的条件。

2.1被两个吸电子基团稳定的碳负离子

2.1.1烃化反应

丙二酸酯经烃化、水解和脱羧反应生成羧酸

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2.1.1烃化反应

丙二酸酯经烃化、水解和脱羧反应生成羧酸

2.1被两个吸电子基团稳定的碳负离子

2.1.1烃化反应

两种水解方式：稀碱溶液中为成酮水解；浓碱溶液中为成酸水解。

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2.1.1烃化反应

乙酰乙酸乙酯经烃化、水解和脱羧反应生成甲基酮

2.1被两个吸电子基团稳定的碳负离子

2.1.1烃化反应

应用：β-Ionone的合成

2.1被两个吸电子基团稳定的碳负离子

2.1.1烃化反应

2,4-戊二酮用碳酸钾作为碱就可以顺利完成烃化反应

碱的选择

！

烃化反应所用的碱要根据活泼甲基化合物的酸性大小来选择。

若使用碱性过强的碱，β-二酮和β-酮酸酯能形成双负离子，导致产生不同的

烃化位置。

2.1被两个吸电子基团稳定的碳负离子

2.1.2酰化反应

活泼亚甲基化合物的酰化反应类似于其烃

化反应。碳负离子与酰化试剂发生亲核加成-消

去反应得到酰化产物。

2.1被两个吸电子基团稳定的碳负离子

2.1.2酰化反应

2.1被两个吸电子基团稳定的碳负离子

2.1.2酰化反应

酰基取代的丙二酸酯经水解、脱羧可得到甲基酮或β-酮酸酯

2.1被两个吸电子基团稳定的碳负离子

2.1.2酰化反应

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