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第2章碳碳键的形成
稳定碳负离子的反应
01
被两个吸电子基团稳定的碳负离子
02
被一个吸电子基团稳定的碳负离子
缩合反应（1）03
缩合反应（2）03
2.1被两个吸电子基团稳定的碳负离子
有机分子中，当一个碳原子和两个吸电
子基团相连时，与该碳原子相连的氢原子
具有较高的酸性，这样的化合物叫做活泼
亚甲基化合物。
2.1被两个吸电子基团稳定的碳负离子
2.1.1烃化反应
烃化反应本质上是碳负离子作为亲核试剂的亲核取代反应。
丙二酸酯、乙酰乙酸乙酯和戊二酮的反应都有较好的产率
2.1被两个吸电子基团稳定的碳负离子
2.1.1烃化反应
环氧化合物：引入β-羟乙基
应用：合成1,4–丁二醇衍生物
2.1被两个吸电子基团稳定的碳负离子
2.1.1烃化反应
问题：烃化产物能否进行二次烃化反应？
若要进行二次烃化，需要考虑那些因素？
2.1被两个吸电子基团稳定的碳负离子
2.1.1烃化反应
引入两个相同的烃基，可以进行“一锅煮”反应。
引入两个不同的烃基，反应要分步进行，并要注意引入烃基的次序。
第二次烃基化反应难度较大：使用活性更高的卤代烃或更苛刻的条件。
2.1被两个吸电子基团稳定的碳负离子
2.1.1烃化反应
丙二酸酯经烃化、水解和脱羧反应生成羧酸
2.1被两个吸电子基团稳定的碳负离子
2.1.1烃化反应
丙二酸酯经烃化、水解和脱羧反应生成羧酸
2.1被两个吸电子基团稳定的碳负离子
2.1.1烃化反应
两种水解方式：稀碱溶液中为成酮水解；浓碱溶液中为成酸水解。
2.1被两个吸电子基团稳定的碳负离子
2.1.1烃化反应
乙酰乙酸乙酯经烃化、水解和脱羧反应生成甲基酮
2.1被两个吸电子基团稳定的碳负离子
2.1.1烃化反应
应用：β-Ionone的合成
2.1被两个吸电子基团稳定的碳负离子
2.1.1烃化反应
2,4-戊二酮用碳酸钾作为碱就可以顺利完成烃化反应
碱的选择
！
烃化反应所用的碱要根据活泼甲基化合物的酸性大小来选择。
若使用碱性过强的碱，β-二酮和β-酮酸酯能形成双负离子，导致产生不同的
烃化位置。
2.1被两个吸电子基团稳定的碳负离子
2.1.2酰化反应
活泼亚甲基化合物的酰化反应类似于其烃
化反应。碳负离子与酰化试剂发生亲核加成-消
去反应得到酰化产物。
2.1被两个吸电子基团稳定的碳负离子
2.1.2酰化反应
2.1被两个吸电子基团稳定的碳负离子
2.1.2酰化反应
酰基取代的丙二酸酯经水解、脱羧可得到甲基酮或β-酮酸酯
2.1被两个吸电子基团稳定的碳负离子
2.1.2酰化反应
抗菌药物环丙沙星中间体
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