物理化学第十一章课后题答案.doc

第十一章化学动力学

3．某一级反响，反响进行10min后，反响物反响掉30%。问反响掉50%需多少时间？

解：根据一级反响速率方程的积分式

答：反响掉50%需时19.4min。

6．偶氮甲烷分解反响

为一级反响。287oC时，一密闭容器中初始压力为21.332kPa，1000s后总压为22.732kPa，求。

解：设在t时刻的分压为p，

1000s后，对密闭容器中的气相反响，可以用分压表示组成：

8．某一级反响，初始速率为，1h后速率为。求和初始浓度。

解：一级反响的速率方程

11．某二级反响，两种反响物的初始浓度皆为，经10min后反响掉25%，求。

解：由于A和B的计量系数和初始浓度相同，因此在反响过程中，

令，由速率方程的积分式的

18在一定条件下，反响符合速率方程的一般形式，即在某温度下，当及时，反响速率为，其他不同浓度时的速率如下表所示。

反响速率

0.1

0.1

2

0.2

0.4

2

8

0.2

0.4

2

16

0.1

0.2

3

1.88

求反响的分级数。

解：从题目所给数据中可以看出，此题应该结合速率方程的一般形式来考虑。按图所给的式子

得知，在某一时刻的反响速率是取决于，及的，如这三者中任何一个浓度发生变化都会影响到反响速率，而影响的倍数那么取决于n。利用表中速率数据便能求出。

〔1〕

〔2〕

〔3〕

〔4〕

将〔1〕除以〔2〕得

得到

同理可得，

22．某溶液中反响，开始时反响物A与B的物质的量相等，没有产物C。1h后A的转化率为75%，问2h后A尚有多少未反响？假设：

〔1〕对A为一级，对B为零级；

〔2〕对A、B皆为1级。

解：用?表示A的转化率。对于〔1〕，反响的速率方程为

对〔2〕，由于A与B的初始浓度相同，速率方程为

23．反响的速率方程为，25oC时

。

〔1〕假设初始溶度，，求。

〔2〕假设将反响物A与B的挥发性固体装入密闭容器中，25oC时A和B的饱和蒸气压分别为10kPa和2kPa，问25oC时0.5molA转化为产物需多长时间？

解：在〔1〕的情况下，，速率方程化为

在〔2〕的情况下，假设A和B的固体足够多，那么在反响过程中气相中A和B的浓度不变，既反响速率不变，因此

26．双光气分解反响为一级反响。将一定量双光气迅速引入一个280oC的容器中，751s后测得系统的压力为2.710kPa；经过长时间反响完了后系统压力为4.008kPa。305oC时重复试验，经320s系统压力为2.838kPa；反响完了后系统压力为3.554kPa。求活化能。

解：根据反响计量式，设活化能不随温度变化

28恒温恒容条件下，某一n级气相反响的速率方程可以表示为：，也可以表示为。阿伦尼乌斯活化能的定义式为：。假设用计算的活化能记为，用计算的活化能记为。试证明理想气体反响的.

证明：理想气体

由可得，那么积分可得

同理可得：

那么用计算的活化能：

计算的活化能：

对于理想气体反响：.

32某药物分解反响的速率常数与温度的关系为

在30℃时，药物每小时的分解速率是多少？

假设此药物分解30%时即认为失效，那么药物在30℃下保存的有效期为多长时间？

欲使有效期延长到两年以上，那么保存温度不能超过多少度？

解：〔1〕T=30+273.15K=303.15K，那么由

可以得到

〔2〕

〔3〕,并且t=17520h，

那么由可以得到T=13.32℃。

33某一级对行反响的速率常数、平衡常数与温度的关系式分别为：

，,

且，。试计算：

〔1〕逆反响的活化能；

〔2〕400K时，反响10s时A,B的浓度，

〔3〕400K时，反响达平衡时的A,B的浓度，

解：〔1〕由=

可以得到，那么逆反响的活化能

〔2〕，那么可以得，

再有，，

反响10s时A的浓度

反响10s时B的浓度

〔3〕反响达平衡时，

而,

由物料守恒可知，可以得到

，

34．某反响由相同初始浓度开始到转化率达20%所需时间，在40oC时为15min，60oC时为3min。试计算此反响的活化能。

解：根据Arrhenius公式

由于对于任意级数的化学反响，如果初始浓度和转化率相同，那么

，因此

36．溶液中某光化学活性卤化物的消旋作用如下：

在正、逆方向上皆为一级反响，且两速率常数相等。假设原始反响物为纯的右旋物质，速率常数为，试求：

〔1〕转化10%所需时间；

〔2〕24h后的转化率。

解：速率方程为

该方程的解为

〔2〕