熵变的计算资料课件.pptVIP

第四节熵变的计算

系统熵变的计算基本公式计算系统熵变的基本公式为：注意：S是状态函数，只要始终态确定，△S即为定值。只是，用上式进行计算时，必须应用可逆过程的热。但并不是说只有可逆过程才有熵变。不可逆过程系统熵变的计算:步骤：1.确定始终态；2.设计由始态到终态的一系列可逆过程。3.各步可逆过程的热温商之和即为熵变。

环境熵变的计算环境熵变的计算：与系统相比，环境很大，当系统发生变化时，吸收或放出的热量不至于影响环境的温度和压力，环境的温度和压力均可看做常数，实际过程的热即为可逆热.判断过程是否自发：把环境与体系一起看作一个孤立系统，来判断系统发生变化的方向：自发变化判据△S=△S+△S≥0孤立体系环境

一、单纯PVT过程中的熵变单纯PVT过程中的熵变，有第一定律：（一）凝聚态物质单纯PVT过程中的熵变体积无变化：ｄＶ＝０，C是常数v,m

（二）理想气体单纯PVT过程中的熵变始态（P,V,T)终态（P,V,T)1122理想气体恒温过程:若pp，则△S0,因此SS高压12低压(温度相同，摩尔数相同的理想气体在低压时熵大于高压；或者可言体积越大，熵值越大。）

恒温过程中熵变的计算例1mol理想气体，300K下，100kPa膨胀至10kPa，计算过程的熵变，并判断过程的可逆性，（1）p外=10kPa，(2)p外=0。解:计算系统熵变，设计可逆过程,上述两种过程终态一致.(1)抗恒外压恒温过程：

等温过程中熵变的计算（2）?S只决定于始终态，与过程无关，所以?S=19?14J?K?1系统由于p=0，所以Q=W=0,?S=0外环境结论:(1)、(2)两个过程都是不可逆过程，且(2)的不可逆程度比（1）大。

恒压过程恒容过程

二、相变化过程中熵变（一）可逆相变过程的熵变可逆相变是指在对应压力的相变温度时发生的等温等压过程.如:液体在饱和蒸气压下的恒温蒸发或沸腾，固体在熔点时的熔化或晶体在饱和浓度时的溶解等。用等温等压可逆过程来计算熵变因熔化和汽化都是吸热,所以

可逆相变化过程中熵变的计算例1mol冰在零度熔化成水，熔化热为6006.97J/mol，求熵变。解:此过程是在等温等压条件下发生的正常相变。这是一个可逆过程。

（二）不可逆相变系统熵变的计算例试求100kPa、1mol的268K过冷液体苯变为固体苯的?S，并判断此凝固过程是否可能发生。已知苯的正常凝固点为278K，在凝固点时熔化热为9940J?mol?1，液体苯和固体苯的平均摩尔恒压热容分别为135.77和123(J?K?1?mol?1)。解题思路:268K的液态苯变为268K固态苯是一个非正常相变过程，求此变化的熵变需要设计可逆过程来计算。1mol苯(l)268K可逆1mol苯(s)不可逆过程268K可逆1mol苯(l)1mol苯(s)278K278K可逆

不可逆相变系统熵变的计算1mol苯(l)268K可逆1mol苯(s)不可逆过程268K可逆1mol苯(l)1mol苯(s)278K278K可逆

不可逆相变系统熵变的计算判断此过程能否发生,需要计算?S环境由于该过程是在等压条件下发生的，所以Q=ΔH1mol苯(l)1mol苯(s)p268K268K?H1?H3?H1mol苯(l)1mol苯(s)2278K278K实际不可逆相变：系统放热Qp该过程为自发过程。

不可逆相变系统熵变的计算例假设保温瓶内有20g25℃的水，再加入5g－5℃的冰。（1）保温瓶最终平衡态；（2）计算系统的ΔS。解题思路:(1)系统变化为绝热过程。Q＝0,计算终态t:(2)计算系统的ΔS,设计如下可逆过程：冰(5g-5℃)ΔS2水ΔS3(5g0℃)ΔS1冰(5g0℃)水(5gt℃)水（20g25℃)ΔS4水（20gt℃)?S=?S??S??S??S=0.3189J?K?10系12该过程自发进行。34

（三）理想气体等温混合过程的熵变计算理想气体在等温等压混合A(T,p)D(T,p)A+D(T,p)(n,V)(n,V)(n,+nV+V)AADDAD,AD终态混合气中各物质的分压xB为B物质的摩尔分数

理想气体混合过程的熵变计算例设在273K时，用一隔板将容器分割为两部分，一边装有0?2mol、100kPa的O，另一边是0?8mol、100kPa的N，2抽去隔板后，两气体混合均匀，试求混合熵，并判断过程2的可逆性。此过程为理想气体等温混合过程，体系与环境间无热的交换,Q=0因此结论:这是一个不可逆过程

变温过程中熵变的计算1.恒压变温过程：始态（P