(40)--3.3.6 氧化和还原反应.ppt

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醛酮的化学性质

——氧化和还原反应

氧化反应温和氧化剂:Ag(NH3)2OH(Tollens试剂)Cu(OH)2/NaOH(Fehling试剂)银镜红色沉淀?

强氧化剂:醛被H2O2、RCO3H、KMnO4、CrO3氧化为羧酸酮被强氧化剂如HNO3、KMnO4氧化发生C-C键断裂。酮用过氧化氢或过氧酸(CH3CO3H,CF3CO3H,PHCO3H等)氧化生成酯的反应,称为Baeyer-Villiger氧化反应。

还原反应羰基的两种主要还原形式催化氢化还原:H2,加压/Pt(orPd,orNi)/加热氢化金属还原(第III主族元素)LiAlH4,NaBH4,B2H6Meerwein-Ponndorf还原法:(i-PrO)3Al/i-PrOH金属还原法:Na,Li,Mg,ZnClemmensen还原Zn(Hg)/HClWolff-Kishner还原NH2NH2/Na/200oC黄鸣龙改良法NH2NH2/NaOH/(HOCH2CH2)2O/?

催化加氢醛、酮可以催化加氢,分别生成伯醇和仲醇。

金属氢化物还原NaBH4可还原:醛、酮LiAlH4可还原:醛、酮、羧酸、酯、酰胺、腈、硝基异丙醇铝-异丙醇可还原:羰基

溶解金属还原醛、酮和钠、镁、铝等活泼金属在酸、醇等质子溶剂中反应,水解后,被还原成伯醇和仲醇。若无质子溶剂,酮在相似的条件下易发生还原偶联反应,生成邻二醇,又称频哪醇。

其他还原方法Clemmensen还原适用于对酸稳定的体系Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法适用于对碱稳定的体系Wolff-Kishner(1912)黄鸣龙改进无水肼强碱水合肼(安全)弱碱

Cannizzaro反应(歧化反应)交叉Cannizzaro反应不含α-H的醛在浓碱作用下,能发生自身的氧化和还原作用,一分子被氧化成羧酸,一分子被还原成醇。

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