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分析化学

第一章绪论

分析化学的任务和作用

1．基本概念：

分析化学：研究物质化学组成的分析方法及有关理论的一门科学，是化学的一个重要分支。

2．分析化学的任务可归纳为三大方面的重要任务：

鉴定物质的化学组成（或成分）——定性分析(qualitativeanalysis)

测定各组分的相对含量——定量分析(quantitativeanalysis)

拟定物质的化学结构——结构分析(structuralanalysis)

分析化学常量分析

分析化学

常量分析

微量分析

半微量分析

试样用量

无机分析

有机分析

化学分析

仪器分析

分析对象

测定原理

定性分析

定量分析

分析任务

例行分析

仲裁分析

具体规定

结构分析

结构分析

超微量分析

超微量分析

误差和分析数据解决

一、测量误差及其表达方法

基本概念和公式

准确度（accuracy）：表达分析结果与真值的接近限度。准确度的高低用误差来表达。

误差有两种表达方法，绝对误差和相对误差

绝对误差（absoluteerror）：测量值与真值之差称为绝对误差（δ）。

?－测量值，?－真实值

绝对误差可认为正值，表达测量值大于真值；也可认为负值，表达测量值小于真值。测量值越接近真值，?越小。反之，越大。

相对误差（relativeerror）：绝对误差与真值的比值称为相对误差。通常以％或‰表达。反映测量误差在真实值中所占的比例。在分析工作中，常用相对误差来衡量分析结果。

系统误差（systematicerror）：由某种拟定的因素导致的，一般有固定的方向和大小，反复测定期反复出现，也称为可定误差（determinateerror）。根据系统误差产生的因素，可以把它分为方法误差、仪器（或试剂）误差、操作误差三种。

特点：以固定的大小和方向出现，并具有反复性，可用加校正值的方法消除。

偶尔误差（accidentalerror）：由一些偶尔的、不可避免的因素导致的误差，也称随机误差(indeterminateerror)。

特点：大小和方向（正负）都不固定；服从记录规律（正态分布）；不能用加校正值的方法消除。可以通过增长平行测定次数减免。

精密度（precision）：平行测量的各测量值（实验值）之间互相接近的限度。

各测量值之间越接近，精密度就越高；反之，精密度越低。精密度用偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差来表达。实际工作中多用相对标准偏差。

偏差（deviation，d）：测量值与平均值之差称为偏差。

平均偏差（averagedeviation）：：各单个偏差绝对值的平均值称为平均偏差。

相对平均偏差（relativeaveragedeviation）：平均偏差在测量值的平均值中所占的百分数。

（使用平均偏差和相对平均偏差表达测定的精密度比较简朴，但不能反映测量数据中的大偏差。衡量测量值分散限度用得最多的是标准偏差。）

标准偏差（standarddeviation，S）：有限次测量，各测量值对平均值的偏离限度。

相对标准偏差（relativestandarddeviation，RSD）：标准偏差在平均值中占的百分数。

2．准确度和精密度的关系

测量结果的好坏应从准确度和精密度两个方面衡量：

（1）精密度是保证准确度的先决条件。精密度差，所测结果不可靠，就失去了衡量准确度的前提。

（2）精密度好，不一定准确度高。只有在消除了系统误差的前提下，精密度好，准确度才会高。

3．误差的传递(propagationoferror)

4．提高分析准确度的方法（如何减免分析过程中的误差）

为提高准确度必须消除系统误差，减少随机误差。

（1）选择恰当的分析方法。要根据分析样品的含量和具体规定来选择方法，

（2）减小测量误差。分析过程中的每一步的测量误差都会影响最后的分析结果结果，所以尽量减小各步的测量误差。在消除系统误差的前提下，每种仪器都有一个极值误差，可以估算出最大极值误差。

（3）增长平行测定次数，减小偶尔误差。

（4）消除测量中的系统误差。系统误差是导致平均值偏离真值的重要因素，根据来源不同，可以采用校准仪器、做对照实验、做回收实验、做空白实验的方法消除系统误差。

二、有效数字及运算法则

1．基本概念

有效数字：事实上能测量到的数字。反映测定的准确限度。

记录原则：在记录测量数据时，只允许保存一位可疑数，末位数欠准。也就是，有效数字的位数涉及所有准确数字和一位可疑数字。

注意问题：

（1）数据中的“0”，位于数字中间的0是有效数字，在数字前面的“0”是