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第五节库仑滴定的特点及应用一、库仑滴定的特点二、库仑滴定的应用第五节库仑滴定的特点及应用一、库仑滴定的特点1.准确度高：相对误差约为0.2%,甚至可以达到0.01%以下，能作为标准方法。库仑滴定中的电量容易控制和准确测量。2.由于滴定剂是通过电解产生的（电极反应产物），产生后立即与溶液中待测物质反应（边电解边滴定），所以可以使用不稳定的滴定剂，如，Cl2、Br2、Cu+等。3.不需要基准物质。4.方法的灵敏度高。10-5-10-9g/mL5.易于实现自动化。二、库仑滴定的应用凡能与电解时所产生的试剂迅速反应的物质，均可用库仑滴定法测定，因此，能用容量分析的各类滴定，如酸碱滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定和络合滴定等测定的物质，均可用于库仑滴定法。第五节库仑滴定的特点及应用作业及思考题思考题：1、如何保证电极反应的电流效率为100%？作业题：P183：1、2、8章目录页第一节Faraday定律及库仑分析法概述一、库仑分析法二、法拉（Faraday）电解定律第二节控制电位电解法一、分解电压与析出电位第三节控制电位库仑分析法一、装置和基本原理二、电量的测量三、控制电位库仑分析的过程第四节控制电流库仑分析法（库仑滴定）一、恒电流库仑滴定法的基本原理二、基本装置第五节库仑滴定的特点及应用一、库仑滴定的特点二、库仑滴定的应用第12章电解分析法与库仑分析法*为了大家便于理解控制电位库仑分析的基本原理，先讨论控制电位电解法。*若溶液的H+浓度为1mol/L，阳极电位应等于1.23v，氧气的超电位为0.47v北师课本为10的-6次方mol/L*但随着电解的电极表面上Fe3+离子浓度不断增加，Fe2+离子浓度不断下降，因而阳极电位将逐渐向正的方向移动。最后，溶液中Fe2+还没有全部氧化为Fe3+，而阳极电位已达到了水的分解电位，这时在阳极上同时发生下列反应而析出氧：**根据反应可知，阳极上虽发生了Ce3+的氧化反应，但其所产生的Ce4+又将Fe2+氧化为Fe3+。因此，电解所消耗的总电量与单纯Fe2+完全氧化为Fe3+的电量是相当的。由于Ce3+过量，稳定了电极电位，防止了水的电解。可见，用这种间接库仑分析方法，既可将工作电极的电位稳定，防止发生副反应，又可使用较大的电流密度，以缩短滴定的时间。上页下页总目录内容导航结束第一节Faraday定律及库仑分析法概述第二节控制电位电解法第三节控制电位库仑分析法第四节控制电流库仑分析法（库仑滴定）第12章电解分析法与库仑分析法学习内容第12章电解分析法与库仑分析法第一节Faraday定律及库仑分析法概述一、库仑分析法二、法拉（Faraday）电解定律1.定义根据待测物质在电解过程中所消耗的电量来求得该物质含量的方法称为库仑分析法。控制电位库仑分析法（控制电位电解)控制电流库仑滴定法(控制电流电解)第一节Faraday定律及库仑分析法概述一、库仑分析法2.分类库仑分析法的定量依据是法拉第（Faraday）定律(恒电流库仑滴定)二、法拉第（Faraday）电解定律m——电解析出物质的质量（g）M——析出物质的摩尔质量（g·mol-1）n——电极反应中的电子转移数F——法拉第常数96487（c·mol-1）Q——通过电解池的电量i——通过电解池的电流强度（A）t——电解进行的时间（s）1.定义式第一节Faraday定律及库仑分析法概述2.使用的先决条件(1)工作电极上除待测物质外，无其它任何电极反应发生（无副反应）；(2)电流效率必须100%。第一节Faraday定律及库仑分析法概述（1）溶剂的电极反应常用的溶剂是H2O，其电极反应主要是：H+的还原2H++2e→H2阴极反应H2O的电解2H2O?4e→4H++O2阳极反应防止方法：可控制工作电极电位和溶液pH值，防止H2或O2在电极上析出。3.影响电流效率的因素第一节Faraday定律及库仑分析法概述（2）电活性物质在电极上的反应

溶剂或试剂中微量易氧化或还原杂质在电极上反应影响电流效率。

防止方法：可用纯溶剂作空白加以校正消除，或进行预电解除去杂质。（3）可溶性气体的电极反应只