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藻类生物质燃烧SO2与CO2的排放特性与机理

摘要：为探究藻类生物质燃烧过程中SO2与CO2的排放特性，利用管式炉对典型藻类生物质条浒苔、马尾藻和小球藻在不同温度及配比下燃烧时SO2与CO2排放特性进行了实时在线测量，并进行了S、C转化机理的初步分析。结果表明，随着温度的升高，燃尽时间缩短，SO2与CO2实时排放量增加。随着生物质量的增加，藻类生物质燃烧时SO2与CO2排放量增加，但排放量增加幅度不同。当生物质质量为75mg、150mg、225mg时：马尾藻SO2排放量分别为0.18mg、0.30mg、0.31mg，CO2排放(体积分数)分别为2.47%、4.81%、6.42%；条浒苔SO2排放量分别为1.14mg、2.61mg、3.95mg，CO2排放(体积分数)分别为3.16%、5.05%、8.32%；小球藻SO2排放量分别为0.79mg、1.93mg、3.92mg，CO2排放(体积分数)分别为4.71%、6.75%、13.26%。藻类生物质混烧的结果表明，当小球藻、条浒苔以及小球藻、马尾藻等比例混燃，在800℃时SO2排放总量均降低，混燃样品自身含硫量以及碱金属元素含量对SO2排放影响较大。

生物质作为一种新能源和可再生能源具有可再生、储量大、分布广等特点[1-3]。燃烧是生物质能源高效利用的重要方式之一。近年来，针对生物质燃烧过程中污染物排放特性的研究日益受到重视。例如，通过林木类与农业类生物质燃烧及对比试验揭示了生物质燃烧污染物排放特性[4-5]，为生物质的合理利用提供了指导，还有对垃圾类生物质燃烧过程中烟气污染物的控制工艺进行分析[6]，此外，还包括对多种固体生物质燃料的燃烧利用以及污染物排放特性的综合研究[7]。

但是，与常规生物质不同，水生生物质尤其是以藻类为代表的新型水生生物质，具有生长周期短、繁殖快、可模化利用等特性[8]。目前对其干态化能源利用的方式局限于热解、燃烧性能和灰熔融特性等方面的研究[9-12]，而对其燃烧过程中污染物的排放特性尤其是硫氧化物与碳氧化物的排放特性的研究较少。

基于以上分析，本文进行了典型藻类生物质在管式炉内燃烧时SO2与CO2排放特性的试验。着重研究了温度、生物质量以及配比混燃对其燃烧硫氧化物与碳氧化物排放特性的影响，从而为藻类生物质干态化规模利用提供参考。

1实验设备材料及方法

1.1实验设备及材料

如图1所示，燃烧装置为管式炉反应器，反应器为外径40mm、内径30mm的刚玉管。实验材料为山东省无棣县小球藻(Ch)、浙江省宁波条浒苔(En)、海南省马尾藻(Sa)。3个藻种平均粒径D50分别为86.8μm(Ch)、87μm(En)、88μm(Sa)。3种藻类元素分析见表1。

1.2试验方法

将管式炉升温至实验所需温度(600℃、700℃、800℃和900℃)，通入3L/min标准空气，待温度和气流量稳定后，称取实验样品100mg，置于瓷舟内平铺，然后迅速将瓷舟推送至炉管中央恒温加热区，快速封闭端口，燃料在炉管内恒温燃烧。使用Testo350测定燃烧烟气中SO2、CO2实时排放浓度，同一工况下做3组平行实验，得出实时均值误差曲线。

2结果与讨论

2.1温度的影响

2.1.1SO2排放特性

如图2所示，马尾藻与条浒苔SO2实时排放曲线为双峰，小球藻为单峰。3种藻类在反应进行到25s时，均达到第1个SO2排放峰。马尾藻燃烧时SO2实时排放量最低，最大峰值为0.088mg/L，条浒苔燃烧时SO2实时排放量相对较高，最大峰值为0.81mg/L；小球藻排放最高，900℃时达到0.96mg/L。

藻类生物质燃烧过程中有机硫分解主要发生在挥发分燃烧阶段，无机硫的分解发生在焦炭燃烧阶段[13]。所以3种藻类达到第1个SO2排放峰所需时间大致相同。由表1可知，马尾藻与条浒苔碱金属元素含量较高，可以推断两种藻类硫的赋存形式除了有机硫和单质硫外，无机硫含量较高。500℃以上时，生物质自身赋存的部分无机硫酸盐可发生分解，以有机硫或无机硫化物的形式吸附于焦炭结构中，在焦炭燃烧阶段，自身赋存以及分解转化的无机硫化物和附着于焦炭结构上的有机物发生氧化反应，部分以硫酸盐的形式固存于焦炭结构中，部分以SO2形式析出[14]。而小球藻碱金属含量较低，硫的赋存形式主要为有机硫和单质硫，焦炭燃烧阶段SO2排放量较少。因此，马尾藻与条浒苔燃烧SO2排放为双峰分布，小球藻为单峰。挥发分燃烧阶段有机硫分解排放所需温度较低，马尾藻S含量较低，且富含的碱金属元素进行的固硫反应又降低了SO2的排放量，故马尾藻SO2实时排放量较低。条浒苔与小球藻S含量较高，尤其是小球藻碱金属含量较低，因此其SO2实时排放量最高。

随着温度的升高，马尾藻与条浒苔第2个SO2排放