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实验三十七多步骤有机合成――聚己内酰胺的制备

一、实验目的

1．了解聚合物合成的基本原理

2．初步掌握聚合物的合成方法。

二、基本原理

聚合物是由许多重复单元组成的高相对分子质量化合物。除了天然聚合物（淀粉、纤维

素、蛋白质及天然橡胶）之外，人类已经合成了许多人造聚合物。所谓“三大合成材料”－合

成塑料、合成纤维与合成橡胶，已经渗透到我们日常生活的各个方面及工农业生产、军事、

航天及科学研究等许多领域，对人类的文明产生了深刻的影响。

高聚物由单体聚合反应制得。聚合反应可以分为加成聚合反应（简称加聚反应，包括共

聚和定向聚合）和缩合聚合（简称缩聚反应）。加聚是由不饱和的低分子化合物（单体）经

相互加成连接而成的高聚物反应；缩聚反应是由相同或不同的单体，通过连续的缩合反应形

成高聚物的过程，在这一过程中同时伴有低分子物质的生成，并且很多反应都是可逆的平衡

反应。本实验利用已合成的己内酰胺开环聚合生成尼龙－6，掌握使用封管操作技术，制备

聚己内酰胺的基本方法。

醛和酮是重要的化工原料及有机合成中间体。工业上可用相应的醇在高温催化脱氢来进

行制备，常用的催化剂有锌、铬、锰、铜的氧化物及金属银、铜等。

实验室常用铬酸氧化伯醇和仲醇来制备相应的醛酮。铬酸是重铬酸盐与40％～50％硫酸

的混合物。制备相对分子量低的醛（丙醛、丁醛），可以将铬酸滴加到热的酸性醇溶液中，

以防止反应混合物中有过量氧化剂存在，并采用将沸点较低的醛不断蒸出的方法，可以达到

中等的产率。尽管如此，仍有部分醛被进一步氧化成羧酸，并生成少量的酯。铬酸氧化仲醇

制备脂肪酮时，由于生成的酮对氧化剂比较稳定，不易进一步氧化，反应较容易控制。但铬

酸氧化醇是放热反应，必须严格控制反应温度以免反应过于剧烈。叔醇在通常条件下对铬酸

是稳定的，在更剧烈的条件下，叔醇和酮都可能发生断链和降阶反应。

OHO

3+NaCrO+4HSO3+Cr(SO)+NaSO+7HO

22724243242

脂肪和芳香酮都可以和羟胺作用生成肟。肟受酸性催化剂如硫酸或五氯化磷等作用，发

生分子重排生成酰胺的反应，称之为Beckmann重排反应。

OH

ON

+NHOH+HO

2

2

OH

NO

N

H

OHN

85%HSO

24C20%NHHO

3.2

聚酰胺通常称为尼龙，其结构为含酰胺基团（－CONH－）的线性高分子化合物。

己内酰胺具有不稳定的七元环结构，因此在高温和催化剂作用下，可以开环聚合成线性

高分子，通常称为尼龙－6，我国称之为锦纶，可以作纤维，也可以作塑料。

聚合反应的催化剂，除了常用的水之外，含有有机酸碱或金属钠、锂等。采用不