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无机纳米材料改性聚丙烯研究进展

摘要:综述了聚丙烯经无机纳米材料改性的方法,以及改性后的力学性能、热稳定性能、

电性能和流变性能等都得到改善。并且综述了无机纳米材料改性聚丙烯的研究进展。因聚

丙烯的韧性较差限制了工程化应用,所以利用纳米微粒改性填充聚合物,可有效地改善聚

合物的强度、韧性、刚性及耐磨性等性能。

本文侧重讨论了碳纳米管(CNTs)、纳米二氧化硅(nano-SiO2)、纳米碳酸钙

(nano-CaCO3)及纳米蒙脱土(MMT)等在聚丙烯改性中的研究进展。1)碳纳米管可以提高

聚丙烯的力学性能、电学性能;2)纳米二氧化硅增强强度、韧性、耐磨性、抗老性;3)纳

米碳酸钙改性聚丙烯的刚性、韧性、弯曲强度;4)纳米蒙脱土提高聚丙烯抗冲击、抗疲劳、

尺寸稳定性。并对无机纳米材料改性聚丙烯的应用前景进行了展望。

关键字:聚丙烯;无机纳米材料;改性;研究进展

0前言

聚丙烯(PP)自1957年工业化以来,发展极其迅速,由于原料来源丰富。价格便宜,

综合性能优良,已成为一种应用广泛的塑料。聚丙烯密度小(0.89-0.91g/cm3),是塑料中

最轻的品种之一。聚丙烯熔点达165℃,可在100℃-120℃下长期使用。聚丙烯还具有优

良的耐腐蚀性及电绝缘性。它的力学性能,包括拉伸强度、压缩强度、硬度以及刚性都较

优异,而且聚丙烯易加工成型,因此广泛应用于注塑成型、薄膜、纤维、挤出成型等制品。

由于聚丙烯的韧性较差,对缺口十分敏感,低温脆性突出,成型收缩大,耐光及耐氧

化性差等,这些都限制了聚丙烯的工程化应用。因此对聚丙烯的增韧改性一直是聚丙烯的

重要研究内容。目前对聚丙烯进行改性的方法有多种,主要可分为化学改性和物理改性。

化学改性主要包括共聚、接枝、交联、氯化等[1]。物理改性主要包括共混改性、填充改

性、复合增强、表面改性等。特别是填充改性是最简单方便而又行之有效的方法。纳米微

粒的表面效应、小尺寸效应和量子隧道效应,可以使其具有很高的表面活性及比表面积大

等一系列特殊的物理化学性质。利用纳米微粒填充聚合物可有效地改善聚合物的强度、韧

性、刚性及耐磨性等性能。近年来随着纳米材料理论研究的不断深入,其应用领域正在逐

步向工业化的方向发展。近年来,无机纳米材料改性聚丙烯越来越受到人们的关注,国内

外关于无机纳米粒子改性聚丙烯的理论和应用研究表明,无机纳米粒子能够增强增韧聚丙

烯。

填充改性的聚丙烯复合材料已广泛应用于汽车、电器、仪表、建材等行业。本文重点

介绍碳纳米管、纳米二氧化硅、纳米碳酸钙及纳米蒙脱土等在聚丙烯改性中的研究进展。

-1-

1碳纳米管改性聚丙烯

碳纳米管作为一维纳米材料,由于其独特的结构和优异的力学、电学性能而被许多研

究者关注。近年来碳纳米管聚合物复合材料已成为研究热点之一,在提高聚合物基复

合材料的力学性能、电学性能及热稳定性能等方面取得了很大的进展。以下重点讨论CNTs

在聚丙烯改性中的应用。

周桢等[2]采用双螺杆挤出机和模压成型设备制备了含两种不同长径比(分别为75和

500)的多壁碳纳米管(S-MWNT和L-MWNT)的PP纳米复合材料(PP/S-MWNT和PP/L-MWNT)。

实验表明,添加体积分数为1%的MWNT,PP的抗蠕变性能就有很大提高。在23℃、20MPa

的条件下,PP/S-MWNT和PP/L-MWNT复合材料的蠕变寿命分别比纯PP延长了760%和800%。

在23℃、拉伸速率为2mm/min时,PP/S-MWNT和PP/L-MWNT复合材料的成型收缩百分比由

纯PP的20.3%分别降至16.9%和14.9%。

马玉玲等[3]采用熔融共混法制备了PP/MWNT复合材料。实验表明,PP/MWNT复合材料

的导电性能很大程度上取决于MWNT在PP基质中的含量和分散程度,并且当CNT含量高时,

其电阻率受到温度的影响。PP/0.22%MWNT(体积分数)复合材料的导电率较纯PP增大了6

个数量级,介电常数增大了2个数量级。在哈克转矩流变仪转速为200r/min时制备PP/MWNT

复合材料的逾渗阈值比60r/min时制备的要小很多,这是由于高剪切速率下MWNT在PP中

分布更均匀。此外,以

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