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多孔介质污染物迁移动力学

题目：有机污染物在多孔介质中的迁移

一、有机污染物的介绍

土壤、地下水中的有机污染物主要以自由态、挥发态、溶解态和残留态等四

种形态存在，其中残留态的部分是最难以去除的，残留量的多少是关系治理费用

及治理时间长短的最关键因素。本文以柴油为代表，对地下水饱和区中有机物的

残留进行了试验模拟，与非饱和区的残余饱和度进行了比较，揭示了饱和区中有

机污染物残余的特点，并深入分析了其机理。结果表明，砂性介质中，地下水饱

和区中有机污染物的残余饱和度显著大于非饱和区中的残余饱和度，因此可以有

效地利用这一特性，通过降低地下水位使饱和区中部分残留态污染物转化为自由

态，提高去除效率;与非饱和区中多孔介质粒径越小，残留量越大的特性相反，

饱和区中测得的残余柴油饱和度随介质粒径的增大而增大。不同水位变动速度的

试验结果表明，水位变动速度对粘性大于水的柴油的残余饱和度影响可以忽略不

计。

近年来，有关有机污染物泄漏后污染土壤和地下水的报道越来越多，特别是

在工业化发达国家，有机物对土壤，地下水污染的研究和治理工作已成为当前环

境保护工作中最为重要的一个方面。由于有机物难溶于水并难于自然降解的特

性，泄漏进入环境后，可能在自然环境中存留几年至数十年之久，污染人类赖以

生存的土壤和地下水资源，破坏当地生态系统，威胁人体健康。

由于有机污染物在水中溶解度小，在研究和治理中被统称为非水相流体，即

Non-aqueousPhaseLiquids，简称NAPLS。对此类污染物在地层中分布进行数

值模拟时，基本都采用多相流理论。事实上，除了多相流动外，绝大多数有机

污染物在地下还会溶解和挥发。尽管其溶解度相对于无机物而言可能很小，但

由于绝大部分有机物的毒性远远高出无机物，其溶解度相对于用水标准而言往往

会高出几个数量级。如目前已发生的有机污染事故中很有代表性的污染物——三

氯乙烯(TCE)，它在水中的溶解度约为1000mg/L，而其饮用水标准是以μg/L

计的。因此，从环境保护的角度出发，有机污染的相变(即溶解和挥发)也是不

容忽视的。概括而言，有机污染物在地层中的存在形态可以分为四种，即自由态

(指在重力作用下能自由移动的部分)、溶解态、挥发态(分别指溶解到地下水

中和挥发到土壤气中的部分)和残留态(指在污染物流经的地方，被吸附、截留

在原地的部分)。

残留在地层介质中的有机污染物，由于物理、化学、生物吸附以及界面在张

力、粘性作用下的截留，会长期存在自然环境中，并不断地溶解于流经的地下水

中或是挥发进入土壤气，使污染范围进一步扩大，对土壤、地下水构成长期的威

胁。当前发展的各种有机污染的就地处置技术，如土壤气吸出、地下水曝气、活

性剂溶液冲洗、生物降解等,重点都是围绕如何更加有效地去除残留态的部分而

展开的，残留量的多少是关系治理费用和制定合理的治理方案的关键因素。

关于非饱和多孔介质中有机物的残留，Concawe的结果被广泛地用于估算不

同污染物在不同多孔介质中的残留，但是关于有机物在多孔介质饱和区中残留的

研究还十分鲜见。实践中，污染物的残留不仅在非饱和区中发生，在饱和区中也

会发生。如重质有机污染物(DNAPL)渗透到地下水面时，由于其密度比水的大，

有些会直接进入地下水中，穿过含水层使部分污染物残留在地下水饱和区中；轻

质有机污染物(LNAPL)虽然漂浮在地下水面上，但由于降雨、蒸发、气压等因素，

地下水位总是处在不停的上下变动中，此时LNAPL的透镜体也必然随着地下水

位的上下变动而变动，当地下水位再次抬升后，必然会有污染物残留在地下水饱

和区中。Tod指出有些地区长期的地下水位上下变动可能高达十多米，这一自然

现象必然使污染物残留的范围显著扩大。

二、多孔介质污染物迁移动力学介绍

多孔介质污染物迁移动力学是环境科学、水文地质学和工程地质学、土力学

和土壤水力学、石油工程学等学科的重要理论基础，在环境污染防治、水利工程、

石油工程、地下水资源开发和管理、区域环境管理等多方面得到了广泛应用。近

年来，土壤和地下水污染呈加重趋势，已对我国农产品质量安全和生态环境质量

构成严重威胁。土壤和地下水的污染源众多，美国环保局的研究报告列举的污染

源有六大粪30余种。工业污染源包括工业废渣、石油类、重金属类、放射性废

物等，农业污染源包括农药、化肥、污水回灌等，生活类污染源包括生活污水、

垃圾堆场和填埋场等，矿业污染源包括矿坑水和矿渣等，养殖业污染源