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气相色谱理论（II）陈开2004年11月23日

内容提要n检测器种类及适用范围n色谱分离操作条件的选择n休息n定性定量分析方法原理n复习提纲n讨论

检测器种类及适用范围n检测器的作用n检测器的类型n检测器选择的原则n常用的检测器n检测器的适用范围

检测器的作用n检测器相当于“眼睛”和“笔”u检测器——将流出色谱柱的被测组分的浓度转变为可量测信号的装置n样品中不含，还是组分未被检出？u检测器的普适能力n检测器的选择具有灵敏性和选择性两方面的要求u灵敏性越高，选择性越强是衡量检测器选择的标准

检测器的类型n浓度型检测器u测量组分浓度的变化u响应值与组分的浓度成正比，比如TCDn质量型检测器u测量组分质量流速的变化u响应值与单位时间进入检测器的组分质量成正比，比如FIDn普适型检测器：u对所有物质有响应，比如TCDn专属型检测器：u对特定物质有高灵敏响应，比如ECD

检测器选择的原则n理想的检测器u较高的灵敏性u稳定、重现性好u非破坏性u普适性：对所有的组分响应程度近似u选择性u较宽的响应线性范围n实际运用中，我们只能在上述指标中寻找一种平衡。

检测器的性能指标n噪声与漂移u噪声：无样品通过时，由仪器本身和工作条件等偶然因素引起基线的起伏称为噪声u漂移：基线随时间向一个方向的缓慢变化称为漂移n灵敏度u响应值，应答值u浓度型：1ml载气带入1mg样品所产生的信号强度u质量型：1s带入1mg样品所产生的信号强度u灵敏度越高，仪器性能越好n检测限u组分峰高为噪音二倍时的灵敏度u检出限越小，仪器性能越好n线性度和线性范围u线性度：检测器响应值的对数值与试样量对数值之间呈比例的状况。u线性范围：检测器在线性工作时，被测物质的最大浓度（或质量）与最低浓度（或质量）之比。

常用的检测器n火焰离子化检测器FID：flameionizationdetectorn热导检测器TCD：thermalconductivitydetectorn电子俘获检测器ECD：electroncapturedetectorn氮磷检测器NPD：nitrogenphosphordetectorn光离子化检测器PID:photoionizationdetectorn火焰光度检测器FPD：flamephotometricdetectorn原子散射检测器AED:atomicemissiondetectorn傅立叶变换红外检测器FTIRD:fouriertransforminfareddetectorn质谱检测器MSD：massspectrometrydetector

火焰离子化检测器FIDn一般用的是氢火焰u原理是在氢火焰燃烧时，在火焰的上方会有一个温度很高的区域，样品在这个区域被离子化，形成一些正负离子，在火焰的周围加上一个电场，让离子定向移动，形成电流，经过一系列放大后得到放大信号，也就是检测到的信号。n特点：质量型检测器n优点：专属型检测器（只能测含C有机物）u灵敏度高（TCD）u响应快u线性范围宽n缺点：燃烧会破坏离子原形，无法回收（制备纯物质，不采用）

火焰离子化检测器FID

火焰离子化检测器FIDn载气的选择：u载气——N2气u燃气——H2气u助燃气——空气n影响火焰离子化检测器灵敏度的因素u各种气体流速和配比的选择pN2流速的选择主要考虑分离效能pN2:H2=1:1～1:1.5p氢气:空气=1:10u极化电压p正常极化电压选择在100～300V范围内

热导检测器TCDn检测原理u不同的气体有不同的热导系数n特点：浓度型检测器n优点：u通用型，应用广泛u结构简单u稳定性好u线性范围宽u不破坏组分，可重新收集制备n缺点：与其他检测器比灵敏度稍低（因大多数组分与载气热导率差别不大）

热导检测器TCD测量臂——接在色谱柱后通样品气体+载气，电阻为R1惠斯通电桥参比臂——接在色谱柱前只通载气，电阻R2两个等阻值电阻R=R34

热导检测器TCDn影响热导检测器灵敏度的因素u桥路电流I：I?，钨丝的温度?，钨丝与池体之间的温差?，有利于热传导，检测器灵敏度提高。检测器的响应值S∝I3，但稳定性下降，基线不稳。桥路电流太高时，还可能造成钨丝烧坏。u池体温度：池体温度与钨丝温度相差越大，越有利于热传导，检测器的灵敏度也就越高，但池体温度不能低于分离柱温度，以防止试样组分在检测器中冷凝。u载气种类：载气与试样的热导系数相差越大，在检测器两臂中产生的温差和电阻差也就越大，检测灵敏度越高。载气的热导系数大，传热好，通过的桥路电流也可适当加大，则检测灵敏度进一步提高。氦气也具有较大的热导系数，