高分子期中题.docxVIP

名词解释

构型构象

诱导分解

动力学链长

反应程度

竞聚率

活性聚合

胶束成核

单体单元

水相成核

配位聚合

转化率

定向聚合

12

插入聚合

立构规整度

引发效率

临近基团效应

几率效应填空

三大合成材料指

涤纶的分子式 系统名称 结构单元 聚苯乙烯的结构单元

下列单体适合那些机理聚合

CH2=C(CH3)2阳离子聚合 CH2=CHC6H5阳离子.阴离子自由基聚合

CH2=C(Cl)2阴离子自由基聚合

丙烯基单体由于存在（自阻聚） 作用使其聚合速率（很低）聚合度（也很低）这是由于（衰减链转移）的结果

自由基聚合中延长聚合时间主要是为了提高（转化率）对分子量影响很小

逐步聚合中反映初期（转化率就很高）随时间增长聚合物平均分子量（逐渐增大）

尼龙-610中，二元酸的碳原子数为（10）二元胺的碳原子数为（6）

下列单体能否进行自由基聚合

CH2=C(C6H5)2不能 CH3CH=CHCOOCH3不能 CH2=C(CH3)COOCH3能

a己二酸与乙醇b己二酸与乙二醇反应其中b能形成聚合物

氨基酸H2N(CH3)mCOOH当M=3时，能否形成线性聚合物不能

合成聚酰胺的缩聚反应平衡常数比合成聚酯的缩聚反应平衡常数大，再合成相同聚合度的聚合物时体系允许的水分含量前者比后者（多）

哪种逐步聚合的方法（界面缩聚）在低的转化率时就能获得相对高分子量的聚合物

制备尼龙-66先将己二酸和己二胺成盐，主要的目的是（制备高分子量的聚合物）

缩聚反应中，延长反应时间通常为了（提高反应程度和分子量）

下列自由基，最活泼的是(A)

A CH=C·-CH3 B（C2H4）CH· C CH3·

回答下列问题

能否用蒸馏方法提纯高分子化合物，为什么？

不，蒸馏首先是给分子提供能量，破坏分子之间的范德华力，使其摆脱分子间的范德华力的束缚，从而形成气体，高分子脸太长，分子链之间的范德华力远大于形成分子链的共价键的键能，使分子链断裂，所以蒸馏会使高分子会裂解短链分子或小分子。

采用本体聚合方法合成有机玻璃的时候，如何通过改进方法而尽量克服缺点的？

已知在苯乙烯单体的中加入少量乙醇进行聚合，所得聚苯乙烯的分子量比一般的本体聚合的低，担当乙醇增加到一定程度后，所得的聚苯乙烯的分子量要比相应条件下的本体聚合的的高，解释。

加少量乙醇时，聚合反应还是均相的，乙醇的链转移作用会使其分子量下降，当乙醇量增加到一定比例后，聚合反应是在不良溶剂或非溶剂中进行的出现名下你的自动加速现象，从而造成产物的分子量反比本体聚合的高

讨论丙烯，醋酸乙烯酯和2-丁烯进行自由基聚合时能否形成高分子量聚合物？

丙烯聚合活性低，由于有烯丙基-H容易发生衰弱链转移，使其不能形成高分子量聚合物这是烯丙基自阻聚作用所致，单体烯丙基C-H键能很弱，链增长自有基础向单体转移的结果形成了稳定的烯丙基自由基，不易在与单体反应而增长。易相互或与其他连增长自由及终止

醋酸乙烯酯，可以通过自由基聚合形成高分子量的聚合物，鱿鱼-ococh3有弱吸电子的效应和共轭效应，可以使自由基稳定。

2-丁烯不能，取代基分别在两个双肩键碳原子上，空间位阻大，另外可能由于含烯丙基-H，发生衰减链转移。

线型缩聚反应的特征是什么？为什么不能用转化率而用反应程度来描述聚合反应进行的深度？

线性聚合反应的特征为逐步和平衡，缩聚反应是官能团之间的反应，缩聚早起，单体很快消失，变为二聚体，三聚体，四聚体等，转化率很高，但反应程度不高，以后的缩聚反应在低聚物之间反应，聚合度随时间而增加，延长时间为了提高反应程度和分子量，缩聚早期，单体的转化率很高，而分子量和反应程度很低，许多缩聚反应是可逆的，可逆成都有平衡常数衡量。

转化率与反应程度的关系：转化率为参加反应变成聚合物的单体占起始单体的百分数，反应程度为参加反应的官能团数占起始官能团数的分率，缩聚反应的本质是官能团之间的反应，

只有官能团之间充分反映才能生成大分子，。所以用反应程度来描述聚合反应进行的深度

计算题

1等摩尔二元酸和二元醇缩聚，另加醋酸1.5%，P=0.995时聚酯的聚合度是多少？

当醋酸过量1.5% P=0.995r=Na/(Nb+2Nb)=2/(2+2*0.015)

X(=1+r)/（1+r-2rp）=(1+0.985)/(1+0.985-2*0.985*0.995)=80

2求苯乙烯在 60°C下自由基聚合的速率和聚合度已知【 M】=5.0mol/L引发速率

Ri=8.3x10-9mol速率常数Kp=176L/molKi=3.6x10^7

自由基聚合速率Rp=Kp【M】【M·】=Kp【M】（Ri/2Ki）^1/2

自由基聚合度Xn=v=Rp/Ri