核磁共振波谱法讲义课件.pptVIP

第十四章核磁共振波谱法张艳玲内蒙古大学化学化工学院E-mail:

第十四章核磁共振波谱法NuclearMagneticResonanceSpectroscopy,NMR第一节NMR简介第二节NMR基本原理第三节NMR仪器及组成第四节化学位移和NMR图谱第五节自旋偶合与自旋分裂第六节NMR谱图解析2

第一节NMR简介1、一般认识NMR是研究处于磁场中的原子核对射频辐射(Radio-frequencyRadiation)的吸收，它是对各种有机和无机物的成分、结构进行定性分析的最强有力的工具之一。在强磁场中，原子核发生能级分裂，当吸收外来电磁辐射时，将发生核能级的跃迁----产生所谓NMR现象。射频辐射—原子核(强磁场下能级分裂)—吸收─能级跃迁─NMR测定有机化合物的结构，HNMR──氢原子的位置、环境1以及官能团和C骨架上的H原子相对数目。与UV-Vis和红外光谱法类似，NMR也属于吸收光谱，只是研究的对象是处于强磁场中的原子核对射频辐射的吸收。3

2、发展历史1924年：Pauli预言了NMR的基本理论，即，有些核同时具有自旋和磁量子数，这些核在磁场中会发生分裂；1946年：Harvard大学的Purcel和Stanford大学的Bloch各自首次发现并证实NMR现象，并于1952年分享了Nobel奖；1953年：Varian开始商用仪器开发，并于同年制作了第一台高分辨NMR仪；1956年：Knight发现元素所处的化学环境对NMR信号有影响，而这一影响与物质分子结构有关。1970年：Fourier(pilsed)-NMR开始市场化（早期多使用的是连续波NMR仪器）。4

第二节基本原理一、原子核的自旋u原子核为带正电粒子，当它的质量数和原子序数有一个是奇数时，它就和电子一样有自旋运动，产生磁矩。u原子核的自旋产生小磁场，以核磁矩μ表征，这样的核叫做磁性原子核。类似电流线圈产生磁场右手定则5

原子核自旋情况，用自旋量子数（I）表征。I的取值由原子核的质子数和种子数决定：4质子数和中子数都为偶数，I=0（12C,16O，32S,28Si）---无自旋，无NMR4质子数和中子数一个为奇数，一个为偶数，I为半整数，I=1/2（H，13C，19F，31P）---自旋情况简单，NMR主要研究对象1I=3/2（11B，33S，35Cl，79Br，81Br）I=5/2（17O）4质子数和中子数都为奇数，I为正整数，I=1(4凡I≥1，I=1，2，3，……,3/2,5/2,…214H，N）自旋情况复杂，目前NMR研究较少6

二、原子核能级的分裂及其描述：在无外加磁场时，核能级是简并的，各状态的能量相同。有外加磁场（B≠0）时，原子核自旋运动受限，表现为：0自旋取向受限（核自旋方向有特定取向），相对外加磁场方向，只有2I+1种取向。对氢核来说，I=1/2，只能有2?1/2+1=2个取向：+1/2和-1/2。也即表示H核在磁场中，自旋轴只有两种取向：与外加磁场方向相同，m=+1/2，磁能级较低与外加磁场方向相反，m=-1/2，磁能级较高7

zzzm=1/2m=1m=2B0m=1m=0m=-1m=0m=-1m=-2m=-1/2I=1I=2I=1/2E=+mB20E=E－E=2mB210E=－mB10*

受限下的核运动原子核运动=自旋+回旋（拉摩尔进动）—自旋：绕自旋轴（感应磁场轴）旋转—回旋：绕回旋轴（外加磁场轴）旋转进动频率=表征不同原子核的进动情况9

当外来射频辐射能量（hv）等于△E时，则原子核吸收0电磁辐射能量，发生核能级的跃迁----产生所谓NMR现象。磁旋比—原子核特征常数即，外加磁场强度-单位为特斯拉(T)也就是说，当外来射频辐射的频率满足上式时就会引起能级跃迁并产生吸收。——核磁共振条件10

总之，自旋量子数I≠O的原子核在磁场中都将发生分裂，可以吸收一定频率的辐射而发生能级跃迁，发生核磁共振。——核磁共振条件11

例1：许多现代NMR仪器所使用的磁场强度为4.69T。请问在此磁场中，氢核可吸收多大频率的辐射？12

第三节核磁共振波谱仪一、仪器组成：磁体：产生强的静磁场。射频源：用来激发核磁能级之间的跃迁。探头：位于磁体中心的圆柱形探头作为NMR信号检测器，是NMR谱仪的核心部件。样品管放置于探头内的检测线圈中。接收机：用于接收微弱的NMR信号，并放大变成直流的电信号。匀场线圈：用来调整所加静磁场的均匀性，提高谱仪的分辨率。计算机系统：用来控制谱仪，并进行数据显示和处理。13

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1）磁体：产生一个恒定的、均匀的磁场。磁场强度增加，灵敏度增加。永久磁铁：提供0.7046T（