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4.1碱金属原子的光谱
实验规律
碱金属原子：Li,Na,K,Rb,Cs,Fr,一价元素
碱金属原子光谱具有原子光谱的一般规律性；各种碱金属原子的光谱具
有类似的结构。通常可观察到四个谱线系。
nP→2S主线系(Principalseries)；
nS→2P锐线系(Sharpseries),又称第二辅线系；
nD→2P漫线系(Diffuseseries),又称第一辅线系；
nF→3D基线系(Fundamentalseries),又称柏格曼系。
习惯上用S,P,D,F,G,H,I,⋯表示l=0,1,2,3,4,5,6,⋯
波数（cm-1）
40000300002000010000
主线系
第一辅线系
第二辅线系
柏格曼系
250030004000500060001000020000
7000
波长（埃）
锂的光谱线系可见光：~390nm-770nm
氢原子光谱的波数的一般表示：=[1−1]
22
→∞,∞=2,表达线系限的波数。=∞−2
每个线系的每一条光谱线的波数都可以表示为两个光谱项之差：=−()
碱金属原子光谱的波数的一般表示：=∞−
∗2
等式右边第一项是固定项，它决定线系限及末态。第二项是动项，它决定初态。
实验上测量出和，则可求出=。
∞∗2
∗
由和R我们可以求得。
n*：有效量子数，它不一定是整数，通常比n略小或相等，它和n的
∗
差值称为量子数亏损：∆=−(由于存在内层电子)
由于存在内层电子，n相同时能量对l的简并消除。谱项需用两个量子
数n,l来描述。
我们用,,,分别表示电子所处状态的轨道角动量量子数l=
spdf
0,1,2,3时的量子数亏损。
锂：Δs=0.4,Δp=0.05,Δd=0.001,Δf=0.000
钠：Δs=1.35,Δp=0.86,Δd=0.001,Δf
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