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硫酸法钛白生产中钛液的制备---乘钒钛文化之风创钒钛经济之业

原创邹建新等

硫酸法钛白生产中钛液的制备

(1)原矿准备

按照酸解的工艺要求，用雷蒙磨〔球蘑机、风扫磨〕磨矿，将钛精矿粉碎至一定的粒度。325目筛余≤1.5%，增加反响接触面，使酸解反响能够正常进行。雷蒙磨结构如下图。图4.5.5是某钛白粉厂酸解工序的球蘑机。

图雷蒙磨结构示意图

1-磨环；2-旋辊；3-主轴；4-支架；5-外壳；6-分级器

图球蘑机

钛铁矿选择时要注意如下几点：

①二氧化钛的品位上下是选择钛铁矿时首先要考虑到的因素，它直接影响工厂的收率和本钱。一般矿中的TiO2二氧化钛含量应不低于47%。

②二氧化钛的品位上下，主要涉及经济和消耗定额而钛铁矿中FeO/Fe2O3的比值大小直接影响酸解的操作和平安。

③控制钛铁矿中有害杂质的含量是提高产品质量〔白度、消色力〕的关键因素之一。

④Al2O3,SiO2,S,P等非金属杂质虽然对产品的白度没有多大的影响，但是它们在酸解时〔特别是MgO，CaO〕会形成胶体，严重影响钛液的沉降和净化效果。

为了能生产出高质量的钛白粉，钛铁矿中的杂质含量最好不要超过以下范围。

Fe2O3﹤13%,Cr2O3﹤0.03,MnO﹤1.5%,Nb2O5﹤0.2%,V2O5﹤0.5%,S﹤0.2%,Al2O3﹤1%,SiO2﹤1%,P2O5﹤0.025%,金红石﹤0.5%。

对硫酸的要求:

硫酸法钛白粉生产中的第二个主要原料是硫酸，它是一种很活泼、氧化性很强的强酸，由于它的沸点很高〔338℃〕

钛铁矿的枯燥与粉碎：

钛铁矿的枯燥一般在风扫磨中进行，风扫磨属于一种卧式球磨机，钛铁矿在不同直径大小的钢球中磨细后，由热风炉来的热风把矿粉输送到收料器内。

我国钛铁矿的粉碎普遍采用雷蒙磨，又称摆轮式研磨机或悬辊式研磨机、环辊磨等。雷蒙磨的生产能力大、能耗低、产品细度比拟好，但噪音大、振动比拟厉害。一般中小型钛白粉工厂控制细度为325目筛余≤1.5%左右。

(2)酸解方法简介

液相法：反响始终在液相状态下进行。在这里，硫酸〔有效酸〕浓度与钛总含量之比值非常重要叫做酸比值，通常以F来表示。采用55－60％的硫酸酸比值较高〔f值3－3.2〕，所以得到的钛液绝大局部以正硫酸钛的形式存在。该方法因为反响时间太长，耗酸、耗蒸汽多，加上Ｆ值太高造成以后水解困难，水解率低，工业生产一般不采用此法。

两相法：两相法采用的硫酸浓度为65－80％，Ｆ值控制在1.8－2.2之间，操作时先把硫酸加热至120℃左右，主反响3h，然后参加矿粉继续加热到150－200

固相法：该法是目前硫酸法钛白粉工厂普遍采用的方法，因为它与前两种方法相比具有反响温度高、反响历程短、耗用硫酸少的优点。用这种方法生产的硫酸浓度一般在85-95%，反响剧烈、迅速，由于浓硫酸的沸点高，最高反响温度可高达200-250℃

(3)固相法酸解

硫酸钛溶液的制备实际上包括钛精矿的酸分解，固相物的浸取，复原等工艺步骤。

酸分解作业是在耐酸瓷砖的酸解罐中进行的。将浓度为92-94％的浓硫酸装入酸解罐中并通入压缩空气，在搅拌的情况下参加磨细的钛精矿。精矿与硫酸的混合物用蒸气加热以诱酸解主反响的进行，主反响结束后，让生成的固相物在酸解罐中熟化，使钛精矿进一步分解，分解后所得固相物根本上是由钛铁硫酸盐和一定数量的硫酸组成。

固相物冷却到一定温度后，用水浸出，并用压缩空气搅拌，浸出完全以后，浸出溶液用铁屑复原，将溶液的硫酸高铁复原成硫酸亚铁。

钛铁矿与硫酸的反响非常缓慢，在常温下几乎不发生变化。为了促进这个反响，往往需要加热。

主反响为：

FeTiO3+3H2SO4Ti(SO4)2+FeSO4+3H2O

FeTiO3+2H2S04TiOSO4+FeSO4+2H2O

Fe2O3+3H2SO4Fe2(SO4)3+3H2O

杂质副反响为：

MgO+H2SO4MgSO4+H2O

CaO+H2SO4CaSO4+H2O

Al2O3+3H2SO4Al2(SO4)3+3H2O

MnO+H2SO4MnSO4+H2O

反响结果得到的是〔正〕硫酸钛Ti(S04)2硫酸氧钛TiOSO4，硫酸亚铁FeSO4和硫酸高铁Fe2(SO4)3这四种物质。

高铁的复原反响为：

Fe2(SO4)3+Fe→3FeSO4

关键参数：

有效酸＝与钛结合的酸＋游离酸

酸比值F=〔有效酸浓度〕/〔总TiO2浓度〕

钛液经过浓缩或稀释后，Ｆ值是保持不变的，Ｆ值的上下，能显示出钛液中钛的组成。酸解率一般可到达90-97％。

酸解率％=(溶液中总钛)/(矿粉中总钛)×100

硫酸氧钛(TiOSO4〕是一种白色易潮解的结晶状粉末，它能溶于水，不溶于硫酸，如下图。

图硫酸氧钛的显微照片

钛铁