极化曲线测量与应用课件.pptVIP

§2.4阶跃法与慢扫描法测定稳态极化曲线2.4.1阶跃法包括恒电流阶跃法、恒电位阶跃法。逐点控制测量极化电流（或极化电位），对应测定电极过程进入稳态情况下极化电位（或极化电流）。1.实验注意事项①时间间隔0.5~10min②阶跃值恒流法：0.5~10mA；恒电位法：5~100mV；③重现性重现性差，重复多次求平均值（时间间隔、阶跃值保持一致）。

2.4.1阶跃法实验电路如下：采用恒电流法逐点手动测定极化曲线的电路示意图R、R、R：R1000123池

2.4.2慢扫描法包括恒电流慢扫描法、恒电位慢扫描法。利用慢速线性扫描电压，控制恒电位（流）仪，通过恒电位（流）仪控制研究电极按线性规律变化，同时测极化电流（位）。如下图所示，电极稳态的建立需要一定的时间，对于不同的体系达到稳态所需的时间不同。因此，扫描速度不同，得到的结果就不一样。

2.4.2慢扫描法1.实验注意事项①慢扫描慢到电极过程进入稳态；②适于比较试验；相同扫速下，测试极化曲线如右图所示：③确定适宜的扫速，针对电极体系；④仪器响应速度高。扫描是给定方式，恒是控制方式。

2.4.2慢扫描法2.实验电路：P39线性电位扫描实验电路

2.4.3恒电位仪的评价1.方法一如下图所示，在恒电位仪上接2个纯电阻，看是否符合欧姆定律，符合则该恒电位仪性能就好，不符合则其性能较差。如果R=R=1?，，则。122.方法二

§2.5稳态极化曲线的形状与应用2.5.1一般形式锂离子电池：①线性极化区；②Tafel区；③极限扩散区。

2.5.1一般形式例：实验测得某一金属电沉积过程的稳态阴极极化曲线如下图所示，请回答：(1)说明图中各段的控制步骤；(2)当对溶液加强搅拌时，在图中画出曲线的变化情况，说明变化的原因，你从中得到哪些启示？答：(1)OC段：电化学控制步骤，其中OA段：线性极化区，；AB段：弱极化区，介于线性极化与Tafel区之间；BC段：Tafel区，；CD段：为混合控制步骤，DE段：为扩散控制步骤，；。(2)曲线变化情况如图中虚线所示。由于对溶液进行搅拌，对原电化学控制的电位区间无影响，只改变扩散步骤作为控制步骤的电极过程。

2.5.2极化曲线的应用1.在电池中的应用①确定化学电源的限制电极与非限制电极；如右图所示，“+”为限制电极，“-”为非限制电极。②选择配方；③选择添加剂。B比A好。

2.在电镀工艺中的应用②阳极面SS，I↑。①液配方213.在解中的用如何降低槽？

4.求电化学参数①Tafel直线外推法测i0（或i），强极化区corr当ii时，即电极处于强极化区时0阴极极化：阳极极化：用作图，即得Tafel直线，阴极极化、阳极极化斜率为：利用斜率可求出表观传递系数α和β，两条直线外推到交点，交点的横坐标即为，相应的纵坐标为电势E，对于腐蚀金属电极，，即对应于平衡。eq

4.求电化学参数②线性极化法测极化电阻或电荷传递电阻、电化学反应电阻R及交换电流密度i（平衡电位附近，弱极化区）0ct由上式可知，平衡电位附近的线性极化曲线由直线的斜率可求极化电阻，根据是一条直线，，如下图所示：

4.求电化学参数③弱极化(强极化与线性极化之间)由于极化极体系太大，而性极化法由于近似来的差大，弱极化区的量，可以从极化正、几十毫伏范内的数据同求得i、αn和βn，被体0系的小且果精确，故引起了化学工作者研究的关注。

4.求电化学参数③弱极化(强极化与线性极化之间)在弱极化条件下，Bulter-Volmer公式：(1)(4)形得：(2)由式(4)有将式(2)两取数得一直，由直的截距可求算i、由直的斜率可(3)0得到表系数α和β。

§2.6旋转电极及其应用2.6.1旋转电极的结构及流体力学特性1.旋转电极的分类与结构②构；①分类；旋转圆盘电极：旋转圆环电极：

2.旋转电极的特点与优点①旋极表面厚度一致③②位分布一致的厚度可控制与量④可用于快速反的速度常数定，力学上限10-3~10-4cm/s2.与静止极相比的特点⑤重性好

3.旋转电极的应用1.定散程DCO4.研究中5.工中用，整平2.定化学参数3.定反

4.旋转电极的流体力学特征圆柱坐标系统其中：υr：径向流速（离心力的作用）；υ、υ、υ与离开旋转轴的径向距离rυz：轴向流速（压力差作用）；υФ：切向流速（粘滞作用）。r的关系zФ

2.6.2极限电流公式边界条件：1.x→∞，C=C02.t=0，C=C0根据流体动力学公式可求得扩散层厚度：，δ只与速有关。式中：D：反应物的扩散系数，cm/sυ：溶液的动力粘度：液体以1cm/s的速度流动时，在1cm力的大小，cm/s；2；2面积上所需剪应2ω