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华南师范大学实验报告

课程名称：结构实验实验项目：磁化率的测定

1.掌握古埃(Gouy)磁天平测定磁化率的原理和方法。

2.通过对一些配位化合物磁化率的测定，计算中心离子的不成对电子数，并判断d电子的排布情况和配位体场的强弱。

1、摩尔磁化率和分子磁矩:

物质在外磁场作用下，由于电子等带电体的运动，会被磁化而感应出一个附加磁场。物质被磁化的程度用磁化率χ表示，它与附加磁场强度和外磁场强度

的比值有关：

Hˊ=4πχH0(1)

χ为无因次量，称为物质的体积磁化率，简称磁化率，表示单位体积内磁场强度的变化，反映了物质被磁化的难易程度。化学上常用摩尔磁化率χm表示磁化

程度，它与χ的关系为

χm=χM/ρ(2)

式中M、ρ分别为物质的摩尔质量与密度。χm的单位为m3mol−1。

物质在外磁场作用下的磁化现象有三种：

第一种，物质的原子、离子或分子中没有自旋未成对的电子，即它的分子磁矩µm=0。当它受到外磁场作用时，内部会产生感应的“分子电流”，相应产

生一种与外磁场方向相反的感应磁矩。如同线圈在磁场中产生感生电流，这一电流的附加磁场方向与外磁场相反。这种物质称为反磁性物质，如Hg、Cu、Bi

等。它的称为反磁磁化率，用表示，且0。

第二种，物质的原子、离子或分子中存在自旋未成对的电子，它的电子角动量总和不等于零，分子磁矩µm≠0。这些杂乱取向的分子磁矩在受到外磁场

作用时，其方向总是趋向于与外磁场同方向，这种物质称为顺磁性物质，如Mn、Cr、Pt等，表现出的顺磁磁化率用表示。

但它在外磁场作用下也会产生反向的感应磁矩，因此它的χ是顺磁磁化率与反磁磁化率之和。因|χ||χ|，所以对于顺磁性物质，可以认为χχ

m顺反m

顺，其值大于零，即χm0。

第三种，物质被磁化的强度随着外磁场强度的增加而剧烈增强，而且在外磁场消失后其磁性并不消失。这种物质称为铁磁性物质。

.简单络合物的磁性与未成对电子

2、对于顺磁性物质而言，摩尔顺磁磁化率与分子磁矩µ关系可由居里－郎之万公式表示：χχ=(NAμμ)/3kT(3)

mm顺0m

式中NA为阿伏加德罗常数（6.022×1023mol−1），k为玻尔兹曼常数(1.3806×10−23J·K−1)，µ0为真空磁导率（4π×10−7N·A−2），T为热力学温度。式(2-

136)可作为由实验测定磁化率来研究物质内部结构的依据。分子磁矩µm由分子内未配对电子数n决定，其关系如下：

(4)

式中µB为玻尔磁子，是磁矩的自然单位。µB=9.274×10−24JT−1（T为磁感应强度的单位，即特斯拉）。

2+600

求得n值后可以进一步判断有关络合物分子的配键类型。例如，Fe离子在自由离子状态下的外层电子结构为3d4s4p。如以它作为中心离子与6个H2O配

位体形成[Fe(HO)]2+络离子，是电价络合物。其中Fe2+离子仍然保持原自由离子状态下的电子层结构，此时n=4。如果Fe2+离子与6个CN−离子配位

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体形成[Fe(CN)]4−络离子，则是共价络合物。这时其中Fe2+离子的外电子层结构发生变化，n=0。

6

显然，其中6个空轨道形成d2sp3的6个杂化轨道，它们能接受6个CN−离子中的6对孤对电子，形成共价配键。

3、古埃法测定磁化率

古埃磁天平法是测定物质磁化率的