晶体中的点缺陷与线缺陷课件.pptVIP

3价因素外来原子人隙，必然引起晶体构中价的不平衡，可以通生成空位，生部分取代或离子的价化来保持价平衡。例如YF加入到CaF中：32当F入隙，生荷，由Y3+入Ca2+位置来保持位-置关系和价的平衡。隙式固溶体的生成，—般都使晶格常数增大，增加到一定的程度，使固溶体成不定而离解，所以填隙型固溶体不可能是的固溶体。晶体中隙是有限的，容点的能力≤10%。

例在面心立方构中，例如MgO中，氧八面体隙都已被Mg离子占，只有氧四面体隙是空的。在TiO中，有二2分之一的八面体空隙是空的。在石构中，氟离子作立方排列，而正离子Ca2+只占据了有立方体空隙的一半，在晶胞中有一个大的隙位置。在沸石之的具有网状构的硅酸构中，隙就更大，具有隧道型空隙。因此，于同的外来原子，可以料形成填隙式固溶体的可能性或固溶度大小的序将是沸石石TiOMgO．2明是符合的。

常填隙型固溶体的例①原子填隙。金属晶体中，原子半径小的H、C、B元素入晶格隙形成隙型固溶体。就是碳在中形成的填隙型固溶体。②阳离子填隙特点：点缺陷是和填隙正离子。低价置高价，形成正离子填隙。

③阴离子填隙特点：点缺陷是和填隙离子。高价置低价，形成离子填隙。

形成固溶体后晶体性的影响1、定晶格，阻止某些晶型的生n2、活化晶格n3、固溶化n4、形成固溶体后材料物理性的影响n

1、定晶格，阻止某些晶型的生(1)PbTiO是一种体，PbTiO性能极差，居里33点490℃，生相，晶格常数烈化，在常温下生开裂。PbZrO是一种反体，居里点230℃。两3者构相同，Zr4+、Ti4+离子尺寸相差不多，能在常温生成固溶体Pb(ZrTi)O，x=0.1~0.3。在斜方体x1-x3和四方体的界成Pb(ZrTi)O，性0.540.463能、介常数都达到最大，性能也很好，被命名PZT陶瓷。

(2)ZrO是一种高温耐火材料，熔点2680℃，但生相2伴随很大的体收，高温构材料是致命的。若加入CaO，和ZrO形成固溶体，无2晶型，体效减少，使ZrO成一种很好的高温构材料。2

2、活化晶格形成固溶体后，晶格构有一定畸，于高能量的活化状，有利于行化学反。如，AlO熔点高（2050℃），不利于，23若加入TiO，可使温度下降到1600℃，2是因AlO与TiO形成固溶体，Ti4+置232Al3+后，正，平衡价，生了正离子空位，加快散，有利于行。

3、固溶化定：固溶体的度与硬度往往高于各元，而塑性低，称固溶化。固溶化的特点和律：固溶化的程度(或效果)不取决与它的成分，取决与固溶体的型、构特点、固溶度、元原子半径差等一系列因素。1）隙式溶原子的化效果一般要比置式溶原子更著。2）溶和溶原子尺寸相差越大或固溶度越小，固溶化越著。

用：、独做偶材料使用，熔点1450℃，而将合金做其中的一根偶，做另一根偶，熔点1700℃，若两根偶都用合金而只是比例不同，熔点达2000℃以上。

4、形成固溶体后材料物理性的影响固溶体的学、学、磁学等物理性也随成分而化，但一般都不是性关系。固溶体的度与硬度往往高于各元，而塑性低。

4.5.4固溶体的研究方法（一）、固溶体成的确定n（二）、固溶体型的大略估n（三）、固溶体型的判n

（一）固溶体成的确定1、点常数与成分的关系—Vegard定律内容：点常数正比于任一元(任一种)的度。用：当两种同晶型的(如KCl-KBr)形成固溶体，固溶体的点常数与成分成直关系。

2、物理性能和成分的关系固溶体的学、学、磁学等物理性随成分而化。用：通定固溶体的密度、折光率等性的改，确定固溶体的形成和各成的相含量。如石与石形成的固溶体中，随着石向石的渡，其密度及折光率均增。通定未知成固溶体的性行照，反推固溶体的成。

（二）固溶体型的大略估1.在金属氧化物中，具有化构的晶体，只n有四面体隙是空的，不大可能生成填隙式固溶体,例如MO，NaCl、GaO、SrO、CoO、FeO、KCl等都不会生成隙式固溶体。2.具有空的氧八面体隙的金石构，或具有n更大空隙的石型构，金属离子能填入。例如CaF，Zr0，UO等，有可能生成填隙式固溶体。222

（三）固溶体型的判于金属氧化物系，最可靠而便的方法是写出生成不同型固溶体的缺陷反方程，根据缺陷方程算出度与固溶体密度的关系，并画出曲，然后把些数据与相比，哪种型与相符合即是什么型。

1、理密度算算方法1）先写出可能的缺陷反方程式；2）根据缺陷反方程式写出固溶体可能的化学式由此可，固溶体化学式的写法至关重要。3）由化学式可知晶胞中有几种点，算出晶胞中i点的量：据此，算出晶胞量W：

2、固溶体化学式的写法以CaO加入到ZrO中例，以1mol基晶体基准，2入xmolCaO。形成置式固溶体：空位模型xxx化学式：CaZrOx形成隙式固