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中温固体氧化物燃料电池铁基层状钙钛矿阴极的制备与性能研究

1.引言

1.1固体氧化物燃料电池简介

固体氧化物燃料电池（SolidOxideFuelCells,SOFC）是一种高温运行的燃料电池，以其高效率、长寿命、燃料的多样性等优点，被视为最有前景的清洁能源技术之一。SOFC通过电化学反应直接将燃料（如氢、天然气等）的化学能转换为电能，过程中仅产生水和少量的二氧化碳，具有很高的环境效益。

1.2铁基层状钙钛矿阴极的研究背景

铁基层状钙钛矿阴极材料因具有优异的电子导电性和较高的氧还原反应活性，在固体氧化物燃料电池领域受到了广泛关注。这类阴极材料成本低、稳定性好，适合于中温SOFC的应用，有助于降低能耗和提高整个电池的耐久性。

1.3文献综述与本研究的目的

近年来，研究者们在铁基层状钙钛矿阴极的合成与性能优化方面取得了显著进展。然而，阴极材料的电化学性能与稳定性仍需进一步提高。本研究旨在通过优化制备工艺，研究中温SOFC中铁基层状钙钛矿阴极的制备及其电化学性能，为发展高性能、低成本的固体氧化物燃料电池提供科学依据和技术支持。

2.中温固体氧化物燃料电池铁基层状钙钛矿阴极的制备

2.1制备方法与实验过程

中温固体氧化物燃料电池（IT-SOFC）的铁基层状钙钛矿阴极的制备采用溶胶-凝胶法。首先，选择分析纯的氧化铁（Fe2O3）、氧化钴（Co2O3）、氧化钙（CaO）和氧化锶（SrO）作为原料。按照化学计量比，将原料进行混合，并加入适量的柠檬酸和乙二醇作为凝胶化剂。在室温下搅拌混合物，形成溶胶，随后在80℃下加热使其凝胶化。凝胶化后的物质经过干燥、研磨，并在900℃下进行预烧，以形成铁基层状钙钛矿阴极的前驱体。

随后，将预烧后的粉末进行压片、烧结，得到致密的阴极材料。具体的实验过程包括：原料混合、溶胶凝胶化、干燥、预烧、粉末压片、烧结等步骤。

2.2制备过程中的关键参数优化

为了获得高性能的阴极材料，对制备过程中的关键参数进行了优化。这些参数包括：原料的配比、凝胶化时间、预烧温度、烧结温度和时间等。

原料配比：通过改变Fe、Co、Ca、Sr的摩尔比，优化阴极材料的电化学性能。

凝胶化时间：延长凝胶化时间可以提高溶胶的稳定性，从而获得更均匀的粉末。

预烧温度：选择合适的预烧温度以保证前驱体的结晶度和相纯度。

烧结温度和时间：调整烧结温度和时间以获得高致密度的阴极材料，提高其电化学性能。

2.3阴极材料的结构与形貌分析

采用X射线衍射（XRD）和扫描电子显微镜（SEM）对制备的阴极材料进行结构与形貌分析。

XRD分析：XRD图谱显示，制备的阴极材料具有铁基层状钙钛矿结构，无杂相存在，表明优化后的制备方法可以获得高纯度的阴极材料。

SEM分析：SEM图像显示，阴极材料具有均匀的颗粒形貌，颗粒间结合紧密，有利于电解质的接触和电子传递。

通过上述分析，证实了所制备的铁基层状钙钛矿阴极材料具有良好的结构与形貌，为其在IT-SOFC中的应用打下了基础。

3铁基层状钙钛矿阴极的电化学性能研究

3.1电池组装与测试方法

在本研究中，我们首先将制备得到的铁基层状钙钛矿阴极材料与电解质、阳极材料组装成固体氧化物燃料电池（SOFC）。电池的组装遵循标准的层压技术，确保电极与电解质的良好接触。组装后的电池结构为：阳极|电解质|阴极。

电池的电化学性能测试采用以下方法：

开路电压测试：在室温下，通过施加不同的电流，测定电池的开路电压。

交流阻抗谱分析：利用交流阻抗谱仪，对电池进行频率扫描，获取电池的阻抗特性。

极化曲线测试：在恒定温度下，对电池进行不同电流密度的极化曲线测试，以评估电池的性能。

功率密度测试：根据极化曲线，计算电池的功率密度。

3.2电化学性能分析

通过对组装的固体氧化物燃料电池进行电化学性能测试，我们得到以下结果：

开路电压：电池的开路电压达到0.8V左右，表明阴极材料具有良好的电子传输性能。

交流阻抗谱：铁基层状钙钛矿阴极的交流阻抗谱显示，电池的欧姆阻抗和电荷传递阻抗较小，有利于提高电池的性能。

极化曲线：电池的极化曲线表明，在相同的电流密度下，铁基层状钙钛矿阴极的过电位较低，表明其具有较好的电化学活性。

功率密度：根据极化曲线计算得到的功率密度曲线显示，电池的最大功率密度可达200mW/cm2，表明铁基层状钙钛矿阴极在中温固体氧化物燃料电池中具有较好的应用前景。

3.3性能与结构关系探讨

通过对铁基层状钙钛矿阴极的电化学性能与结构形貌分析，我们发现以下规律：

电化学活性与晶格结构的关系：晶格结构有序、缺陷较少的铁基层状钙钛矿阴极材料具有更好的电化学活性。

电化学活性与微观形貌的关系：具有较大比表面积和良好孔隙结构的阴极材料，有利于电解质离子和燃料气体分子的传输，从而提高电池性能。

电化学活性与铁基层状钙钛矿阴极