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专项训练-多反应平衡体系
1.[2024江苏]乙醇-水催化重整可获得H2。其主要反应为
C2H5OH(g)+3H2O(g)2CO2(g)+6H2(g)ΔH=173.3kJ·mol-1
CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH=41.2kJ·mol-1
在1.0×105Pa、n始(C2H5OH)∶n始(H2O)=1∶3时,若仅考虑上述反应,平衡时CO2和CO的选择性及H2的产率随温度的变更如图所示。CO的选择性=n生成(CO)n生成(
A.图中曲线①表示平衡时H2产率随温度的变更
B.上升温度,平衡时CO的选择性增大
C.确定温度下,增大n(
D.确定温度下,加入CaO(s)或选用高效催化剂,均能提高平衡时H2产率
解析由CO的选择性计算公式可知,相同温度下,CO和CO2的选择性之和为1,故图中曲线②代表平衡时H2产率随温度的变更;由图可知,约330℃以后H2的平衡产率随温度的上升而减小,结合题给方程式可知,此时CO的选择性应随温度的上升而增大,故曲线③代表平衡时CO的选择性,曲线①代表平衡时CO2的选择性。A项,曲线②代表H2的平衡产率随温度的变更,错误;B项,由图可知,上升温度,平衡时CO的选择性增大,正确;C项,增大n(C2H5OH)n(H
2.[2024上海格致中学检测]乙酸制氢气过程中发生的反应主要有热裂解反应:CH3COOH(g)?2CO(g)+2H2(g)ΔH=+213.7kJ·mol-1;脱羧反应:CH3COOH(g)?CH4(g)+CO2(g)ΔH=-33.5kJ·mol-1。
(1)在密闭容器中,利用乙酸制氢气,应选择常压(填“较大压强”或“常压”)。
(2)一段时间内,该反应体系中温度与气体产率的关系如图所示,640℃之前,氢气产率低于甲烷产率;640℃之后氢气产率高于甲烷产率,可能的缘由是随着温度上升,热裂解反应向正反应方向移动,脱羧反应向逆反应方向移动。
(3)保持其他条件不变,在CH3COOH(g)中掺杂确定量水蒸气,氢气产率显著提高而CO的产率下降,请分析缘由:CO+H2O(g)△H2+CO2(用化学方程式表示)。
解析(1)在密闭容器中,发生反应CH3COOH(g)?2CO(g)+2H2(g),该反应为气体分子数增大的反应,增大压强,平衡逆向移动,氢气产率减小,故相对于较大压强,常压下氢气的产率较高且能耗低。(2)热裂解反应的正反应吸热,脱羧反应的正反应放热,640℃之后升温,热裂解反应向正反应方向移动,脱羧反应向逆反应方向移动,故氢气产率高于甲烷产率。(3)CH3COOH(g)中掺杂的水蒸气与CO反应生成二氧化碳和氢气,CO+H2O(g)△H2+CO2,氢气产率显著提高而CO的产率下降。
3.[2024洛阳模拟]丁烯是一种重要的化工原料,可由丁烷催化脱氢制备。
(1)正丁烷(C4H10)脱氢制丁烯(C4H
①C4H10(g)?C4H8(g)+H2(g)Δ
已知:②C4H10(g)+12O2(g)C4H8(g)+H2O(g)ΔH2=-
③H2(g)+12O2(g)H2O(g)ΔH3=-242kJ·mol
反应①的ΔH1为+123kJ·mol-1。图1是反应①平衡转化率与反应温度及压强的关系图,x小于0.1(填“大于”或“小于”);欲使丁烯的平衡产率提高,应实行的措施是AD(填标号)。
A.上升温度 B.降低温度
C.增大压强 D.减小压强
(2)丁烷和氢气的混合气体以确定流速通过填充有催化剂的反应器(氢气的作用是活化催化剂),出口气中含有丁烯、丁烷、氢气等。图2为丁烯产率与进料气中n(氢气)/n(丁烷)的关系。图中曲线呈现先上升后降低的变更趋势,其降低的缘由是氢气是产物之一,当达到某一值后,随着n(氢气)/n(丁烷)增大,平衡逆向移动,丁烯的产率下降。
(3)图3为反应产率和反应温度的关系曲线,副产物主要是高温裂解生成的短碳链烃类化合物。丁烯产率在590℃之前随温度上升而增大的缘由可能是上升温度有利于反应向吸热方向进行、温度上升反应速率加快,单位时间内产生的丁烯更多;590℃之后,丁烯产率快速降低的主要缘由可能是丁烯高温裂解生成短碳链烃类化合物。
解析(1)依据盖斯定律,由②-③可得①,则ΔH1=ΔH2-ΔH3=-119kJ·mol-1-(-242kJ·mol-1)=+123kJ·mol-1。反应①为气体分子数增大的反应,减小压强,平衡正向移动,平衡转化率增大,故x小于0.1。反应①为气体分子数增大的吸热反应,减小压强、上升温度,均可使平衡正向移动,丁烯的平衡产率提高。(3)该反应为吸热反应,上升温度,反应速率加快,且平衡正向移动,因此丁烯产率在590℃之前随温度上升而增大;59
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