糖和苷(新)_精品文档.pptVIP

第二章糖和苷类第一节单糖的立体化学单糖结构表示方法:Fischer投影式、Haworth投影式和优势构象式Fischer投影式(左侧基团)---Haworth投影式(面上基团)Fischer与Haworth的转换及其相对构型单糖成环后新形成的一个不对称碳原子称为端基碳糖的绝对构型（D、L）---以α-OH甘油醛为标准环的构象呋喃糖五元环接近在同一平面上呋喃糖六元环有船式和椅式构象，在溶液或固体状态是都是椅式构象，不是C1便是1C第二节糖和苷的分类一单糖类(组成糖类及其衍生物的基本单位)(一)五碳醛糖:L-阿拉伯糖等(二)六碳醛糖:D-葡萄糖等(三)六碳酮糖:D-果糖等(四)甲基五碳醛糖:L-鼠李糖等(五)支碳链糖:D-芹糖等(六)氨基糖:2-氨基-2-去氧-D-葡萄糖等(七)去氧糖:红霉糖等(八)糖醛酸:D-葡萄糖醛酸等(九)糖醇:D-山梨醇等(十)环醇:肌醇等三、多糖由10个分子以上单糖聚合而成的高分子化合物。多糖分子量较大，已失去一般单糖的性质，一般无甜味，也无还原性。由一种单糖组成的多糖为均多糖（homosaccharides）由二种以上单糖组成的为杂多糖（heterosaccharides）。常见多糖：淀粉、菊糖、树胶、果胶、粘液质、纤维素、甲壳素、肝素和硫酸软骨素等典型代表：淀粉（葡萄糖的聚合体）菊糖（果糖聚合体）树胶、果胶、粘液质：酸性多糖，多结合成盐苷类(glycoside)(又称配糖体)苷类化合物的组成：苷元(配基)：非糖的物质，常见的有黄酮，蒽醌，三萜等。苷类苷键：将二者连接起来的化学键，可通过O,N,S等原子或直接通过C-C键相连。糖(或其衍生物，如氨基糖，糖醛酸等)苷类化合物的命名：以-in或–oside作后缀。一氧苷：苷元与糖基通过氧原子相连，根据苷元与糖缩合的基团的性质不同，分为以下几类：（1）醇苷：是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷。如毛茛苷（如下）、红景天苷（P71）二硫苷：是糖的端基OH与苷元上巯基缩合而成的苷。如萝卜中的萝卜苷（如下）、芥子苷。三氮苷：糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷，是生物化学领域中的重要物质。如腺苷。四碳苷：是一类糖基和苷元直接相连的苷。如牡荆素。组成碳苷的苷元多为酚性化合物，如黄酮、查耳酮、色酮、蒽醌和没食子酸等。尤其以黄酮碳苷最为常见。碳苷常与氧苷共存。一性状：形：苷类化合物多数是固体，其中糖基少的可以成结晶，糖基多的如皂苷，则多呈具有吸湿性的无定无形粉末。味：①单糖-低聚糖——甜味。②多糖——无甜味（随着糖的聚合度增高，则甜味减小）。③苷类——苦（人参皂苷）、甜（甜菊苷）等。色：苷类化合物的颜色是由苷元的性质决定的。糖部分没有颜色。二旋光性：多数苷类化合物呈左旋，但水解后，由于生成的糖常是右旋的，因而使混合物呈右旋。(二)糖的化学性质1氧化反应单糖的分子有醛（酮）、伯醇、仲醇和邻二醇等结构，氧化条件不同其产物也不同，如：化学反应的活泼性：端基碳原子伯碳仲碳（即C1-OH、C6-OH、C2C3C4-OH）过碘酸反应主要作用于：邻二醇、α-氨基醇、α-羟基醛（酮）、邻二酮和某些活性次甲基等结构。反应特点①反应定量进行（试剂与反应物基本是1：1）；②在水溶液中进行或有水溶液（否则不反应）；③反应速度：顺式反式（因顺式易形成环式中间体）；④游离单糖，产物及消耗过碘酸用Fischer式计算；成苷时糖，产物及消耗过碘酸用Haworth式计算；⑤在异边而无扭转