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全钒液流电池离子交换膜的研究进展

牛洪金;唐军柯;张永明;张恒

【摘要】全钒氧化还原液流电池(VRB)作为一种新兴的电化学储能系统在解决可再生能源利用方面具有良好的应用前景.离子交换膜作为全钒液流电池的关键功能材料之一,应具有钒离子透过率低、电导率高、化学稳定性好等性能.本文论述了VRB的工作原理和特点,综述了近年来国内外相关的研究进展,对商品化离子膜、新型阳离子膜、新型阴离子膜、两性离子膜在VRB中的研究应用进行了对比与分析,并指出它们各自需要改进的地方；最后提出应大力开发低成本的国产全氟磺酸离子膜,为实现VRB大规模的产业化奠定基础.

【期刊名称】《储能科学与技术》

【年(卷),期】2013(002)002

【总页数】8页(P132-139)

【关键词】全钒氧化还原液流电池;离子交换膜;储能效率;化学储能

【作者】牛洪金;唐军柯;张永明;张恒

【作者单位】山东东岳高分子材料有限公司,山东淄博256401

【正文语种】中文

【中图分类】TM912.9

天然能源（石油和煤）的不断消耗以及化石燃料导致大气质量下降问题的日益凸显，使得开发和推广风能、太阳能、地热能等清洁能源成为解决全球能源危机和保护环境的战略举措。然而风能、太阳能等可再生能源发电过程是不稳定和不连续的，因此，需要性能优良、价格低廉、使用寿命长的储能系统与之相匹配。

全钒氧化还原液流电池（vanadiumredoxflowbattery）是一种电化学储能装置，它由电池堆、正负电解液储槽及其它辅助控制装置组成。钒电池不仅可以用作风能、太阳能发电过程配套的储能装置，还可应用于电网调峰，提高电网稳定性，保障电网安全。钒电池与其它储能电池相比具有价格便宜、寿命长、可靠性高等优势，比较情况见表1。钒电池结构设计灵活，可通过增加电堆数量和电解液容量来增加输出功率和储能容量，且钒电池不受地域限制，有望实现大规模储能，具有重大的社会经济价值[1]。

表1VRB与其它储能电池的比较（1MW×8h储能系统）Table1ThecomparativeofthecharacteristicsbetweenVRBandotherenergystoragebattery(1MW×8henergystoragesystem)BatteryCyclelife/timesEfficiency/%Primaryinvestment/$·kW·h–1EnvironmentalinfluenceResponsetimeDOD(70%)Operationcostin20years/$·kW·h–1Lead-aciod3500451550Moderatebestnotgood6860Ni/MH10800702000Moderategoodnotgood3133NaS3000701500seriousbestgood6439Zinc-bromine2500681200seriousgoodgood6860VRB＞1300078389littlebestgood441

1钒电池的工作原理和特点

1984年，Rychcik等[2-4]提出钒液流电池（vanadiumredoxbattery，VRB）的概念，之后其在制备高浓度钒电解质溶液方面取得突破，制备的2mol/LVOSO4溶液在较宽的温度范围内长期放置而不结晶，表明钒离子溶液可以作为液流电池的电解质。钒氧化还原液流电池是以钒离子溶液为正、负极活性物质的二次电池。其正、负极室通过隔膜分开，电极由电极活性物质和集流板构成（图1），正极电解液由VO2+和VO2+的离子硫酸溶液组成，负极电解液由V3+和V2+的离子硫酸溶液组成。电解液在电池堆体内完成电化学反应后，通过外接泵把溶液从电池堆吸入到储液槽，使储液槽内活性物质不断循环流动。电池充电后，正极物质为VO2+离子溶液，负极为V2+离子溶液；放电后，正、负极分别为VO2+和V3+离子溶液，电池内部通过H+导电。在100%充电情况下，电池可提供l.2V的开路电压。其电池反应如下[5-6]。

2离子交换膜在全钒液流电池中的应用研究

图1钒氧化还原电池工作原理Fig.1Principleofvanadiumredoxflowbattery

离子交换膜是VRB的关键功能材料之一，它不仅把不同价态的钒离子分隔在离子交换膜两侧，还要保证质子在膜内的高传导能力和低电池内阻。与此同时，离子交换膜还需要具备良好的化学稳定性、耐电化学氧化性，以保证离子膜在钒电池中的使用寿命。VRB发展至今近30年，VRB的离子交换膜经历了从实验室研究开