《有机化学》课件——8卤代烃.pptVIP

4卤代烯烃乙烯型卤代烃：卤原子直接与双键碳原子相连的卤代烯烃。通式：RCH=CH—X。(2)烯丙型卤代烃：卤原子与双键相隔一个饱和碳原子的卤代烯烃，通式：RCH=CHCH2X，如CH2=CHCH2Cl。(3)孤立型卤代烯烃：卤原子与双键相隔两个或以上的饱和碳原子的卤代烯烃。通式：RCH=CH(CH2)nX,n≧2,如CH2=CHCH2CH2Cl。4.1卤代烯烃1、一元卤代烯烃的分类：按照X与不饱和碳的相对位置。3、双键位置对卤原子活泼性的影响实验事实1X与C=C的相对位置不同，化学性质大为不同!卤原子活泼性顺序为：实验事实2结论卤乙烯型中的典型化合物就是氯乙烯，其结构特点：（1）乙烯型卤代烃p-?共轭体系意味着C-Cl之间结合得更加紧密，致使氯原子的活泼性降低，不易发生一般的取代反应。同时，C=C双键上的?电子云也离域扩展到整个共轭体系，所以也相应地减弱了碳碳之间的电子云密度，使C=C之间的键长增长。氯乙烯分子中的C―Cl键结合的比较牢固，因而Cl原子不活泼。不易与金属镁或AgNO3-乙醇溶液反应，不易与亲核试剂NaOH、RONa、NaCN、NH3等发生反应；消除HX的反应也必须在很强烈的条件下或者采用更强的碱才能进行。进行亲电加成反应也比乙烯困难，但与不对称试剂加成是仍遵循马氏规则。（2）烯丙型卤代烃烯丙型卤代烯烃的特殊活泼性是由于亲核取代反应的中间体或过渡态稳定。烯丙型卤代烯烃中的C-X键易断裂。容易与NaOH、RONa、NaCN、NH3等亲核试剂作用。对于单分子反应（SN1)对于双分子反应(SN2)烯丙型卤代烃按SN2历程进行反应，也因双键的π轨道与正在形成和断裂的键轨道从侧面相互交盖，使过渡状态的负电荷更加分散，过渡状态能量降低而容易生成，从而有利于SN2反应的进行。（3）孤立型卤代烃Cl卤代芳烃可分为两类：(1)一类由卤素取代芳烃侧链上的氢而生成的,如:(2)二类由卤素取代芳烃上的氢而生成的,如:4.2、卤代芳烃CH2Cl氯苯可做溶剂和有机合成原料,也是某些农药,药物和染料的中间体.（1）苯型卤代烃氯苯分子中的氯原子和氯乙烯分子中的氯原子地位很相似：氯原子是直接与苯环上的sp2杂化碳原子相连，因此它也是不活泼的:氯苯在一般条件下不能进行亲核取代反应,除非用非常强的碱,例如在液氨中,用氨基钠与氯苯作用可生成苯胺:(1)消除苯炔(2)加成4、烯、炔加HX、X2，亲电加成二、由醇制备1、与氢卤酸作用2、与卤化磷作用3、与亚硫酰氯作用3卤代烃的物理性质m.p：分子对称性↑，熔点↑1、沸点和熔点b.p：RI＞RBr＞RCl＞RF＞RH分子极性较大，沸点比相应烷烃高一元卤烷的沸点随着碳原子数的增加而升高。同一烃基的卤烷——碘烷的沸点最高，其次是溴烷、氯烷。在卤烷的同分异构体中，直链异构体的沸点最高，支链越多，沸点越低。常温常压下：除氯甲烷、氯乙烷、溴甲烷是气体外，其它常见的一元卤烷为液体。C15以上的卤烷为固体。一元卤烷的相对密度大于同数碳原子的烷烃。一氯代烷的相对密度小于1，一溴代烷、一碘代烷及多氯代烷的相对密度大于1；同一烃基的卤烷，氯烷的相对密度最小，碘烷的相对密度最大。如果卤素相同，其相对密度随着烃基的相对分子量增加而减少。分子中卤素原子数目↑，其相对密度↑。2、相对密度卤烷不溶于水，而溶于醇、醚、烃等有机溶剂中。纯净的一元卤烷都是无色的。但碘烷易分解产生游离碘，故碘烷久置后逐渐变为红棕色。不少卤烷带有香味，但其蒸汽有毒，特别是碘烷，应防止吸入。卤烷在铜丝上燃烧时能产生绿色火焰，可鉴别卤素的简便方法。3、溶解度4卤代烃的化学性质?+官能团:卤素卤原子的电负性大于碳原子，因此C-X键是极性共价键:C—X?-可见,随着卤素电负性的增加,C-X键的极性也增大.和C-C键或C-H键比较,C-X键在化学过程中具有更大的可极化度.CH3CH2CH2Clδ+δδ+δδδ+δ-诱导效应：分子中，由于电负性不同的取代基的影响，使整个分子中成键电子云按取代基团的电负性所决定的方向而偏移的效应。“I”?电子的偏移CH3CH2CH2Clδ+δδ+δδδ+δ-（3）诱导效应I与共轭效应C效应比较⑴产生原因不同：I→电负性；⑵传递途径不同：I→σ键传递；⑶影响方式不同：I→短程；相同：分子体系中电子的离域作用。C→共