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专题11水溶液中的离子平衡
1.【2022新课标3卷】用0.100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲线如下图。以下有关描述错误的选项是
A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10
B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)
C.相同实验条件下,假设改为0.0400mol·L-1Cl-,反响终点c移到a
D.相同实验条件下,假设改为0.0500mol·L-1Br-,反响终点c向b方向移动
【答案】C
【解析】
C.滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子,所以滴定的终点应该由原溶液中氯离子的物质的量决定,将50mL0.05mol/L的Cl-溶液改为50mL0.04mol/L的Cl-溶液,此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的0.8倍,所以滴定终点需要参加的硝酸银的量也是原来的0.8倍,因此应该由c点的25mL变为25×0.8=20mL,而a点对应的是15mL,选项C错误。
D.卤化银从氟化银到碘化银的溶解度应该逐渐减小,所以KSP(AgCl)应该大于KSP(AgBr),将50mL0.05mol/L的Cl-溶液改为50mL0.05mol/L的Br-溶液,这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子,因为银离子和氯离子或溴离子都是1:1沉淀的,所以滴定终点的横坐标不变,但是因为溴化银更难溶,所以终点时,溴离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小,所以有可能由a点变为b点。选项D正确。
考点定位:考查沉淀溶解平衡以及图像分析等
【试题点评】此题应该从题目所给的图入手,寻找特定数据判断题目中的沉淀滴定的具体过程。注意:横坐标是参加的硝酸银溶液的体积,纵坐标是氯离子浓度的负对数。此题虽然选择了一个学生不太熟悉的滴定过程——沉淀滴定,但是其内在原理实际和酸碱中和滴定是一样的。这种滴定的理论终点都应该是恰好反响的点,酸碱中和滴定是酸碱恰好中和,沉淀滴定就是恰好沉淀,这样就能判断溶液发生改变的时候,滴定终点如何变化了。
2.【2022北京卷】测定0.1mol·L-1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
实验过程中,取①④时刻的溶液,参加盐酸酸化的BaCl2溶液做比照实验,④产生白色沉淀多。
以下说法不正确的选项是
A.Na2SO3溶液中存在水解平衡:+H2O+OH?
B.④的pH与①不同,是由于浓度减小造成的
C.①→③的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D.①与④的Kw值相等
【答案】C
【解析】
考点定位:考查水解方程式的书写、影响盐类水解的因素、水的离子积影响因素等知识。
【试题点评】思路点拨:Na2SO3属于强碱弱酸盐,根据水解规律“有弱才水解〞,即SO32-发生水解:SO32-+H2OHSO3-+OH-、HSO3-+H2OH2SO3+OH-,根据信息,对Na2SO3溶液进行升温,盐类水解是吸热反响,即升高温度,促进水解,c(OH-)增大,pH增大,①和④温度相同,但pH不同,根据信息取①④的溶液,参加盐酸酸化的BaCl2溶液,④中产生白色沉淀多,沉淀是BaSO4,说明在升温过程中SO32-被氧化成SO42-,然后再进行合理判断即可。
3.【2022天津卷】LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下,LiH2PO4溶液的pH随c初始〔H2PO4–〕的变化如图1所示,H3PO4溶液中H2PO4–的分布分数δ随pH的变化如图2所示,[]以下有关LiH2PO4溶液的表达正确的选项是
A.溶液中存在3个平衡
B.含P元素的粒子有H2PO4–、HPO42–、PO43–
C.随c初始〔H2PO4–〕增大,溶液的pH明显变小
D.用浓度大于1mol·L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,当pH到达4.66时,H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4
【答案】D
【解析】
考点定位:考查弱电解质电离、盐类水解、物料守恒等知识。
【试题点评】思路点拨:H3PO4属于中强酸,LiH2PO4溶液中H2PO4-发生电离H2PO4-H++HPO42-,H2PO4-属于弱酸根,也能发生水解,HPO42-属于酸式根离子,能发生电离:HPO42-H+PO43-,HPO42-也能发生水解,PO43-只能发生水解,该溶液中存在水,水是弱电解质,存在电离平衡,根据物料守恒,P在水中存在的微粒有H3PO4、H2PO4-、HPO42-、PO43-,C和D两个选项根据图像判断即可。
4.【2022天津卷】以下表达正确的选项是
A.某温度下,一元弱酸HA的Ka越小,那么NaA的Kh(水解常
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