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电解水制氢的现状

电解水制氢的现状

目前所用到的电解槽多为碱性电解槽.加拿大的Stuart是目前世界上利用电解水制氢和开发氢能汽车最为有名的公司.他们开发的HESfp系统包括一个能日产氢25千克的碱性电解槽,一个能储存60千克氢的高压储氢罐和氢内燃机车.他们用于汽车的氢能系统能每小时产氢3千克,可以为3辆巴士提供能量.Hamilton是另一个有名的电解槽开发制造商,他们的ES系列利用PEM电解槽技术,可以每小时产氢6-30Nm3,所制氢的纯度可达99.999%.在日本的WE-NET计划中,氢的制取也是通过PEM电解槽来实现,并且PEM电解槽在80oC和1A/cm2的工作条件下,已经以90%的效率连续工作了超过4000小时[11].

1.5.电解水技术的环境,经济和安全问题

从电解水的整个生命周期来看,电解水制氢会对环境造成一定的负面影响,并且也有一定的危险性.下面将做定性分析.

对碱性电解槽而言,由于使用了具有强烈腐蚀性的KOH溶液作为电解液,KOH的渗漏和用后的处理会造成环境的污染,对人体健康也是一个威胁.并且目前的碱性电解槽多采用石棉作为隔膜,石棉具有致癌性,会对人构成严重的危害.PEM电解槽使用质子交换膜作为电解质,无须隔膜.但当PEM电解槽工作温度较高时(比如150oC),PEM将会发生分解,产生有毒气体.固体氧化物电解槽虽然没有上述问题,但工作在高温,存在着在高温下生成的氧气和氢气重新合并发生燃烧甚至爆炸的危险,需要引起注意.此外,电解槽生产,比如原材料的开采,加工,以及最终的遗弃或废物处理,都需要消耗一定的能量,并且会释放出CO2等温室气体和其他污染物.

当电解槽由光伏电池驱动时,光伏电池可能含有有毒物质(比如CdTePV),将带来一定的环境污染和危险性.尤其当系统发生短路出现火情,有毒物质将会释放出来,危害较大.另外,光伏阵列的安装会占用较大的土地面积.这点也需要在设计安装时加以考虑.风能-电解槽系统和光伏-电解槽系统相比,则对环境的影响要小很多,并且也相对安全.但也有需要注意的地方,比如噪音,对电磁的干扰,以及设计时需要考虑到台风的影响.

尽管电解水制氢具有很高的效率,由于昂贵的价格,仍然很难大规模使用.目前三种电解槽的成本分别为:碱性电解槽US0-600/kW,PEM电解槽约US00/kW,固体氧化物电解槽约US00-1500/kW.当光伏电池和电解水技术联合制氢时,制氢成本将

达到约US.8/GJ(US/kg),而当风力发电和电解水技术联合制氢时,制氢成本约为US.2/GJ(US.43/kg)[20].

2.太阳能热化学循环制氢

太阳能热化学循环是另一种利用太阳能制取氢燃料的可行技术.首先,由太阳能聚光集热器收集和汇聚太阳光以产生高温.然后由这些高温推动产氢的化学反映以制取氢气.目前国内外广泛研究的热化学制氢反应有:(1)水的热分解(thermolysis);(2)H2S的热分解和(3)热化学循环水分解.

2.1.水的热分解制氢

由太阳能聚光器产生的高温可以用于对水进行加热,直接分解而产生氢气和氧气.反应式如(4)

2H2O?2H2+O2(4)

在这个反应中,水的分解率随温度的升高而增大.在压力为0.05bar,温度为2500K时,水蒸汽的分解率可以达到25%,而当温度达到2800K时,则水蒸汽的分解率可达55%.可见提高反应温度,可以有效产氢量.然而,反应所需的高温也带来了一系列的问题.由于温度极高,给反应装置材料的选择带来了很大限制.适合的材料必须在2000K以上的高温具有很好的机械和热稳定性.Zirconia由于其熔点高达3043K而成为近年来在水的热分解反应中广泛使用的材料[21,22].其他可选的材料及其熔点见表2.表2.作为热化学反应装置备选材料及其熔点[22]

Table2somematerialsandtheirmeltingpoints[22]

OxidesToCCarbidesToC

ZrO22715B4C2450

MgO2800TiC3400-3500

HfO22810HfC4160

ThO23050hBN3000(decomposition)另一个问题就是氢和氧的分离问题.由于该反应可逆,高温下氢和氧可能会重新结合生成水,甚至发生爆炸.常用的分离方法是通过对生成的混合气体进行快速冷却(fastquenching),再通过P