化学反应速率.pptVIP

温度影响反应速率的原因①温度升高，分子运动速度加快，分子间的碰撞频率加大；②温度升高，分子运动能量增大，活化分子百分数增大，有效碰撞次数增大。显然，后者是温度对反应速率影响的主要因素。计算法作图法阿仑尼乌斯方程的应用实验测定活化能，其数据处理方法有下面两种：作图法适用于数据较多者，以减小数据处理引入的误差：作lnk－1/T图，其截距为lnA，斜率为-Ea/R；或作lgk－1/T图，其截距为lgA，斜率为-Ea/2.303R。实验测得不同温度下，反应的速率常数如下：求反应的实验活化能Ea。作图法［例如］解：用作图法求解，反应相关数据有——作lgk－1/T图，得一直线。作图法［例3-3］作图法解：活化能活化能说明了反应进行中所必须越过的能垒。Ea越大，反应就越慢，反之亦然。Ea＜40kJ/mol，反应在室温下即可瞬间完成；Ea＞100kJ/mol，反应需加热进行；Ea＞400kJ/mol，反应很难进行。反应中的热效应为:吸热反应?E＞0，放热反应?E＜0。RE活化能一、元反应和复合反应元反应(elementaryreaction):由反应物分子一步完成的化学反应。复合反应:反应物分子要经过若干个元反应才能完成的反应。大多数反应为复合反应。分两个元反应完成的：（快反应）（慢反应）一、元反应和复合反应例如：复合反应中，总反应的速率基本上等于最慢一步的速率，因此最慢的一步反应叫做速率控制步骤(ratecontrollingstep)。第一步第二步限速步骤是控制总反应的最重要的元反应二、速率方程和速率系数表明反应物浓度与反应速率之间定量关系的数学表达式称为速率方程。H2+Cl2=2HClH2+Br2=2HBrH2+I2=2HI如：k为反应速率系数反应速率系数k反应速率系数数值上相当于各反应物均处于单位浓度时的反应速率，反映了反应的快慢程度。对同一反应，反应速率系数与浓度无关，随温度、溶剂、催化剂等不同而变化。对元反应：根据质量作用定律，其速率方程为：对气体元反应：其速率方程为：速率方程的确定质量作用定律一定温度下，元反应的反应速率与反应物浓度以其化学计量数的绝对值为指数的幂乘积成正比。如元反应：aA＋bB＝gG＋hH反应速率方程为：RE总反应的速率方程为：（慢反应）（快反应）对于复合反应，若已知反应机理，其速率方程，可根据速率控制步骤导出。速率方程的确定例如:反应机理速率控制步骤例题再利用实验确定α、β、…，最后得到速率方程。速率方程的确定对于复合反应，速率方程是通过实验确定的，通常先设速率方程为：例4-1在298.15K时，发生下列反应：将不同浓度的A溶液和B溶液混合，得到下列实验数据： 实验编号cA/mol?L-1cB/mol?L-111.01.01.2×10-222.01.02.4×10-234.01.04.9×10-241.02.04.8×10-2试确定上述反应的速率方程，并计算速率系数。解：设该反应的速率方程为：将实验1和实验2的数据代入速率方程得：以上两式相除得：α＝1将实验1和实验4的数据代入速率方程得：以上两式相除得：β＝2该反应的速率方程为：速率系数为 =1.2×10-2L2?mol-2?s-1反应速率方程的确定反应速率方程的确定由实验确定。如反应：2H2＋2NO＝2H2O＋N2设反应速率方程为，则有：反应速率方程的确定反应速率方程的确定固定cNO，则可有:,作曲线lgv－lgcH2，从其斜率可得α(α=1)。固定cH2，则可有:,作曲线lgv－lgcNO，从其斜率可得β(β=2)。反应速率方程的确定反应速率方程的确定所以该反应的反应速率方程为任选一