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第一章紫外光谱
一、单项选择题
1、共轭体系对λmax的影响(A)
共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越小,吸收峰红移
共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越小,吸收峰蓝移
共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越大,吸收峰红移
共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越大,吸收峰蓝移
2、溶剂对λmax的影响(B)
溶剂的极性增大,p?p*跃迁所产生的吸收峰紫移
溶剂的极性增大,n?p*跃迁所产生的吸收峰紫移
溶剂的极性减小,n?p*跃迁所产生的吸收峰紫移
溶剂的极性减小,p?p*跃迁所产生的吸收峰红移
3.苯环引入甲氧基后,使λmax(C)
没有影响
向短波方向移动
向长波方向移动
引起精细结构的变化
4、以下化合物可以通过紫外光谱鉴别的是:(C)
二、简答题
1)举例说明苯环取代基对λmax的影响
答:烷基(甲基、乙基)对λmax影响较小,约5-10nm;带有孤对电子基团(烷氧基、烷氨基)为助色基,使λmax红移;与苯环共轭的不饱和基团,如CH=CH,C=O等,由于共轭产生新的分子轨道,使λmax显著红移。
2)举例说明溶剂效应对λmax的影响
答:溶剂的极性越大,n?p*跃迁的能量增加,λmax向短波方向移动;溶剂的极性越大,p?p*跃迁的能量降低,λmax向长波方向移动。
三、计算下列化合物的λmax
1)λmax=217(基本值)+30(共轭双键)+15(环外双键3×5)+35烷基(7×5)=357nm
2)λmax=217(基本值)+30(共轭双键)+10(环外双键2×5)+25烷基(5×5)=342nm
3)λmax=215(基本值)+30(共轭双键)+5(环外双键1×5)+30烷基(1×12+1×18)=280nm
4)λmax=215(基本值)+59羟基(1×35+2×12)=274nm
第二章红外光谱
单项选择题
1、双原子分子中,折合质量、键的力常数与波数(ν)之间的关系为(C)
折合质量与波数成正比
折合质量与键的力常数成正比
键的力常数与波数成正比
键的力常数与波数无关
2、诱导效应对红外吸收峰峰位、峰强的影响(B)
基团的给电子诱导效应越强,吸收峰向高波数移动
基团的给电子诱导效应越强,吸收峰向低波数移动
基团的吸电子诱导效应越强,吸收峰越强
基团的吸电子诱导效应越强,吸收峰越弱
3、游离酚羟基伸缩振动频率为3650cm-1~3590cm-1,缔合后移向3550cm-1~3200cm-1,缔合的样品溶液不断稀释,νOH峰(
逐渐移向低波数区
转化为δOH
C位置不变
D逐渐移向高波数区
4、孤立甲基的弯曲振动一般为1380cm-1,异丙基中的甲基分裂分为1385cm-1和1375cm-1,叔丁基中的甲基为1395cm-1和1370cm
分子的对称性
振动耦合
费米共振
诱导效应
5、酸酐、酯、醛、酮和酰胺五类化合物的νC=O出现在1870cm-1至1540m-1之间,它们νC=O的排列顺序是(B)
酸酐酯醛酮酰胺
酸酐酯醛酮酰胺
酸酐酯酰胺醛酮
醛酮酯酸酐酰胺
③②①④
6、红外光谱用于鉴别同源化合物有独特的好处,仅需要根据结构差异部分的基团振动就可以作出合理裁决。例如阿司匹林和苯甲酸的红外光谱差异时:(C)
阿司匹林物羧基振动,苯甲酸有
阿司匹林物甲基的面外弯曲振动,苯甲酸有
阿司匹林的羧基伸缩振动观察到两个峰,苯甲酸只有一个羧基伸缩振动峰;阿司匹林有一个甲基面外弯曲振动峰,苯甲酸无此峰
阿司匹林为非红外活性分子,苯甲酸为红外活性分子
7、决定化合物红外吸收峰强度的决定因素是:(B)
A.??诱导效应和共轭效应
B.??振动过程中偶极距的变化及能级的跃迁几率
C.??能级的跃迁几率及电子、空间效应
D.??振动过程中偶极距的变化及氢键效应
8、分子内两基团位置很近并且振动频率相同或相近时,它们之间发生强相互作用,结果产生两个吸收峰,一个向高频移动,一个向低频移动,该效应是:(A)
振动的偶合效应
费米共振效应
场效应
张力效应
二、简答题:
1、举例说明共轭效应对吸收峰峰位的影响
答:给电子共轭效应使键的力常数下降,吸收峰位向低波数方向移动,吸电子共轭效应使键的力常数增加,吸收峰位向高波数方向移动。如酰氯的羰基在1800cm-1以上,酰胺羰基在1680cm
2、举例说明红外光谱中600~1000cm-1区域的吸收峰在芳香化合物结构解析中的应用
答:该区域的吸收峰为C-H面外弯曲振动峰,用于判断苯环的取代方式,如单取代苯:710-690cm-1,770-730
3、比较下列各组化合物红外光谱的差异
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