波谱分析必做习题参考答案.docVIP

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第一章紫外光谱

一、单项选择题

1、共轭体系对λmax的影响(A)

共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越小，吸收峰红移

共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越小，吸收峰蓝移

共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越大，吸收峰红移

共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越大，吸收峰蓝移

2、溶剂对λmax的影响(B)

溶剂的极性增大，p?p*跃迁所产生的吸收峰紫移

溶剂的极性增大，n?p*跃迁所产生的吸收峰紫移

溶剂的极性减小，n?p*跃迁所产生的吸收峰紫移

溶剂的极性减小，p?p*跃迁所产生的吸收峰红移

3.苯环引入甲氧基后，使λmax(C)

没有影响

向短波方向移动

向长波方向移动

引起精细结构的变化

4、以下化合物可以通过紫外光谱鉴别的是：(C)

二、简答题

1）举例说明苯环取代基对λmax的影响

答：烷基（甲基、乙基）对λmax影响较小，约5-10nm；带有孤对电子基团（烷氧基、烷氨基）为助色基，使λmax红移；与苯环共轭的不饱和基团，如CH=CH,C=O等，由于共轭产生新的分子轨道，使λmax显著红移。

2）举例说明溶剂效应对λmax的影响

答：溶剂的极性越大，n?p*跃迁的能量增加，λmax向短波方向移动；溶剂的极性越大，p?p*跃迁的能量降低，λmax向长波方向移动。

三、计算下列化合物的λmax

1）λmax=217（基本值）+30（共轭双键）+15（环外双键3×5）+35烷基（7×5）=357nm

2）λmax=217（基本值）+30（共轭双键）+10（环外双键2×5）+25烷基（5×5）=342nm

3）λmax=215（基本值）+30（共轭双键）+5（环外双键1×5）+30烷基（1×12+1×18）=280nm

4）λmax=215（基本值）+59羟基（1×35+2×12）=274nm

第二章红外光谱

单项选择题

1、双原子分子中，折合质量、键的力常数与波数（ν）之间的关系为（C）

折合质量与波数成正比

折合质量与键的力常数成正比

键的力常数与波数成正比

键的力常数与波数无关

2、诱导效应对红外吸收峰峰位、峰强的影响（B）

基团的给电子诱导效应越强，吸收峰向高波数移动

基团的给电子诱导效应越强，吸收峰向低波数移动

基团的吸电子诱导效应越强，吸收峰越强

基团的吸电子诱导效应越强，吸收峰越弱

3、游离酚羟基伸缩振动频率为3650cm-1～3590cm-1，缔合后移向3550cm-1～3200cm-1，缔合的样品溶液不断稀释，νOH峰(

逐渐移向低波数区

转化为δOH

C位置不变

D逐渐移向高波数区

4、孤立甲基的弯曲振动一般为1380cm-1，异丙基中的甲基分裂分为1385cm-1和1375cm-1，叔丁基中的甲基为1395cm-1和1370cm

分子的对称性

振动耦合

费米共振

诱导效应

5、酸酐、酯、醛、酮和酰胺五类化合物的νC=O出现在1870cm-1至1540m-1之间，它们νC=O的排列顺序是(B)

酸酐酯醛酮酰胺

酸酐酯醛酮酰胺

酸酐酯酰胺醛酮

醛酮酯酸酐酰胺

③②①④

6、红外光谱用于鉴别同源化合物有独特的好处，仅需要根据结构差异部分的基团振动就可以作出合理裁决。例如阿司匹林和苯甲酸的红外光谱差异时：(C)

阿司匹林物羧基振动，苯甲酸有

阿司匹林物甲基的面外弯曲振动，苯甲酸有

阿司匹林的羧基伸缩振动观察到两个峰，苯甲酸只有一个羧基伸缩振动峰；阿司匹林有一个甲基面外弯曲振动峰，苯甲酸无此峰

阿司匹林为非红外活性分子，苯甲酸为红外活性分子

7、决定化合物红外吸收峰强度的决定因素是：(B)

A.??诱导效应和共轭效应

B.??振动过程中偶极距的变化及能级的跃迁几率

C.??能级的跃迁几率及电子、空间效应

D.??振动过程中偶极距的变化及氢键效应

8、分子内两基团位置很近并且振动频率相同或相近时,它们之间发生强相互作用,结果产生两个吸收峰,一个向高频移动,一个向低频移动，该效应是：(A)

振动的偶合效应

费米共振效应

场效应

张力效应

二、简答题：

1、举例说明共轭效应对吸收峰峰位的影响

答：给电子共轭效应使键的力常数下降，吸收峰位向低波数方向移动，吸电子共轭效应使键的力常数增加，吸收峰位向高波数方向移动。如酰氯的羰基在1800cm-1以上，酰胺羰基在1680cm

2、举例说明红外光谱中600～1000cm-1区域的吸收峰在芳香化合物结构解析中的应用

答：该区域的吸收峰为C-H面外弯曲振动峰，用于判断苯环的取代方式，如单取代苯：710-690cm-1，770-730

3、比较下列各组化合物红外光谱的差异