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二、高分子材料
(4)塑料
顾名思义,塑料是指能够塑造材料,或者说含有可塑性材料,它应当包括陶土和石膏之类材料。而当前塑料概念已经是专指高分子合成材料。;所谓可塑性,就是指当材料在一定温度和压力下,受到外力作用时可产生形变,而外力清除后仍能保持受力时状态。假如从1868年第一个人造塑料-----赛璐铬算起,塑料历史已有100多年。赛璐铬是一个有硝酸纤维与樟脑制成材料,能够用来制造乒乓球、纽扣及玩具等。但是,这种材料仍是利用天然高分子化合物——纤维素加工而成。真正由低分子通过化学合成第一个塑料,应当是19问世酚醛树脂。
由缩聚或加聚等反应合成高分子树脂,加入一定量助剂和填充剂,通过适当温度、压力、时间塑化加工即可制成各种塑料制品。;依据能否进行二次加工成型性质,又把塑料分成热塑性(线型结构高分子)和热固性(体型结构高分子)两种。我们所指塑料大多数为无定形或结晶度不大,在常温下处于玻璃态高聚物。
塑料含有比重轻、强度高、化学性能稳定、电绝缘性好、耐磨擦等长处,当前已广泛地代替木材、不锈钢和一些有色金属及部分钢材。其中诸多已被用于建筑材料、交通运送工具、化工设备、电器和机械零件,被称为工程塑料,它越来越成为材料工业中主要组员。伴随科学技术发展,火箭、宇航飞机等国防和尖端科学上所需要一些特殊塑料是其它材料所无法代替。;塑料能够是缩聚物、加聚物或共聚物。前已指出,塑料、纤维和橡胶并无严格分界线,比如纤维未定向拉伸之前,或橡胶在低温下都是塑料。
当前全世界投入一定规模生产塑料品种达300余种,这些品种我国都能生产。而产量最大是聚乙烯和聚氯乙烯。一些产量大、应用广塑料品种大体分类下列:;塑料品种;(1)酚醛树脂
酚类和醛类化合物在酸性和碱性催化剂作用下,经缩聚反应而制得树脂,即为酚醛树脂。它经固化成型后产品是世界上最早工业化塑料,用它制造电木至今消耗量仍很大。所用酚与醛配比不同和催化剂不同,得到酚醛树脂化学结构和物理性能也不同。
比如,在酸??催化剂作用下,酚过量将生成含有永久可溶和可熔线型树脂:;;低缩聚酚醛树脂可做粘合剂,溶于溶剂稀释后即为酚醛清漆,但酚醛树脂主要用途还是做成热固性塑料,即在酚醛树脂中加入一定量填料,模压或浇铸成一定形状制品。由于它抗湿、抗热、抗电、耐磨、耐化学侵蚀,因而大量用于电器材料、日惯用具、交通工具、机械零件上,如汽车用刹车片和轮船用离合器片。它缺点是脆和不耐碱。;(2)聚烯烃:聚乙烯、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯
聚烯烃主要指聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯和聚丁烯等,它们原料均起源于石油或天然气,因此在塑料中是产量最大品种。聚乙烯为其代表,如食品包装袋、油桶是我们最熟悉应用。
聚乙烯工业生产已经有半个世纪历史,其合成方法有低压法、中压法、高压法3种,所得聚乙烯物理力学性能及使用范围也各有不同。;聚乙烯3种生产办法比较;聚乙烯是饱和碳氢化合物,结构与石蜡烃相同,因此化学性质非常稳定,除氧化性酸(如HNO3)外,它能耐大多数酸碱侵蚀,在60℃下列不溶于任何溶剂,又由于它分子链中不含有极性基团,因此吸水性极低并含有优良介电性能。
聚乙烯可用普通热塑性塑料加工办法成型,如可用吹塑法制成薄膜(大量用于食品袋等包装材料);又如用挤出法制成各种管材、板材、电线绝缘层;用挤出吹塑法制成各种瓶子、容器、玩具;用各种涂刮法将聚乙烯涂布于各种纸张或织物表面或喷涂于金属材料表面成为保护层。;聚乙烯主要缺点是易受热和氧作用而老化。把聚乙烯进行辐射处理,则分子链之间有了适当交联,是它保形性、回弹性、耐热性、电绝缘性等都有进一步改进。从而能够扩大应用到电容器等绝缘材料、飞机和湿度较高材料上等。它作用还在不断扩大。
聚氯乙烯是最早工业化塑料品种之一,现在仍是国内外应用最大塑料品种之一,如雨衣、鞋、提包、台布…是与日常生活关系最密切塑料。;由于电石生产中耗电量大,成本高,限制了聚氯乙烯生产发展。60年代后,伴随石油工业发展,出现了以乙烯为原料单体合成办法,如二氯乙烷法:;;我国当前仍有相称部分生产厂家以电石为原料生产聚氯乙烯。该法正在向石油路线法过渡。但对于电石起源不足,而全面向石油化工原料转换又不也许时,采用炔烯联合法对于实现原料过渡有积极作用。;工业上氯乙烯聚合工艺办法有4种,即悬浮、乳液、本体、溶液。前两种产量最大。悬浮聚合成本低、产品质量好、用途广,适合于大规模生产,为当前世界各国生产聚氯乙烯最主要办法。乳液聚合速率快,易于连续化
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