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1MLiPF6在不同二元有机溶剂中的电导率第31页,共51页,星期六,2024年,5月锂盐浓度对电导率的影响20oC时不同锂盐在PC:DME(1:1,V/V)中的电导率第32页,共51页,星期六,2024年,5月3.2.电化学稳定性电解质窗口的响应能级和电极中的电化学位的关系a)固体反应体系和液体电解质b)液体和气体反应体系和固体电解质电化学窗口第33页,共51页,星期六,2024年,5月有机溶剂氧化电位通常alkylcarbonatesestersethers关注要点钝化活性物质表面SEI膜3.抗氧化与抗还原能力的平衡第34页,共51页,星期六,2024年,5月3.3工作温度区间关注要点1.有机溶剂的物理性质,熔点、沸点等2.高温下对活性物质表面SEI膜的影响3.安全问题:放热、电极-溶剂作用第35页,共51页,星期六,2024年,5月1MLiPF6多元有机体系中的电导率第36页,共51页,星期六,2024年,5月3.4安全特性可燃性过充、过放、短路问题3.电解液氧化还原反应的放热、热失控问题4.高温下电极/电解液反应导致的热失控、爆炸关注要点第37页,共51页,星期六,2024年,5月四)电解液使用的若干问题HF与正极氧化物材料反应破环电极活性物质破环SEI膜消耗电解液HF+ROLiLiF+ROH2ROCO2Li+H2OLi2CO3+CO2+2ROHROCO2Li+2HFnLiF+ROH+H2CO3+ROHLi2CO3+2HFLiF+H2CO3POF3+ne-+nLi+LiF+LixPOFyLiPF6LiF+PF5H2O+e-+Li+LiOH+1/2H2PF5+H2O2HF+POF3PF5+ne-+nLi+LiF+LixPFy消耗电解质H2O,HF的影响导致电池胀气、极化增大、容量衰减、循环性降低等第38页,共51页,星期六,2024年,5月正常电解液保存不当,变色电解液变色指标项目锂电池要求指标(×10-6)测定方法水分<20KarlFischer法酸值(HF)<50中和滴定法第39页,共51页,星期六,2024年,5月科研环境生产环境手套箱第40页,共51页,星期六,2024年,5月烘箱第41页,共51页,星期六,2024年,5月电解液的可燃性?闪点:在规定试验条件下,液体或固体表面能产生闪燃的最低温度闪点测定法分开口杯和闭口杯两种。一般轻质油多用闭口杯法。重质油多用开口杯法。开杯法比闭杯法测定结果高约10~30℃。闪点是保证安全的指标,油品预热时温度不许达到闪点,一般不超过闪点的2/3。从消防观点来说,液体闪点就是可能引起火灾的最低温度第42页,共51页,星期六,2024年,5月常用有机溶剂的物理化学性质电解液成分Composition分子量熔点/oC沸点/oC闪点oC氧化还原窗口Vs.SCE介电常数/F.m-1密度g.cm-3粘度/cpDNAN结构图碳酸乙烯酯EthylenecarbonateEC88.637248160-3.03.289.7820/oC1.3211.916.4丙稀碳酸酯propylenePC102-49242128-3.03.6651.2042.515.118.4二甲基碳酸酯DMC90.139021.7-3.03.73.1041.0730.5915.13.6二乙基碳酸酯DEC118.1-4312725-3.03.72.80.9750.75162.6乙基甲基碳酸酯EMC104.1-5510823-3.03.72.9571.00.65第43页,共51页,星期六,2024年,5月电解液燃烧试验第44页,共51页,星期六,2024年,5月1.??作业场所保持空气干燥和通风良好。2.??吸湿性强,干燥环境下(水份小于20ppm)打开使用。3.??易燃,严禁一切明火,防高温,防静电。4.???操作中安全防护措施要齐全,一旦沾染,即刻用大量清水冲洗。使用方法和注
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