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第7章相平衡
第7章相平衡
7.1相平衡的判据与相律
7.2汽液平衡相图
7.3汽液平衡计算
1
7.1相平衡的判据与相律
物系达到平衡的条件
由平衡的概念我们可以知道，当物系达到平衡时，物
系就处于动态平衡，这时候质量传递的变化量等于
零，而物系中各个热力学性质的变化量在相对的物系
条件下也等于0。也即：
()
dU0
s,v
()
dH0
平衡时s,p
()
dA0
T,V
()
dG0
T,P
对于封闭体系，满足其中一个条件即为平衡态。
2
7.1相平衡的判据与相律
7.1.1相平衡的判据
()
dG0
(1)T,P
(2)含有π个相和N个组分的体系达到相平衡时
αβπ
μμμi1,2,,N
iii
ˆ()和上式可得
dGdRTdlnμf等温
由逸度的定义ii
αβπ
(3)f$f$f$i,,,N
12
iii
结论：系统达到相平衡时，除各相的温度、压力相同
外，每个组分在各相中的逸度应相等。3
7.1.2相律
对于含有π个相和N个组分的体系，独立
相律变量有T、P以及每相中N–1个组分的摩
尔分数,总计2+π(N–1)个。
相律变量：表征相平衡体系强度状态的变量。
体系相平衡的自由度：描述体系相平衡状态所
必需的独立相律变量数目。
自由度=独立相律变量数-独立方程数
4
描述相律变量间关系的方程
αβπ
$$$
fffi,,,N
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