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第四章热分析技术本章主要内容差热分析差示扫描量热分析热重分析热膨胀法综合热分析法简介热分析法是所有在高温过程中测量物质热性能技术的总称。它是在程序控制温度下，测量物质的物理性质与温度的关系。这里“程序控制温度”是指线性升温、线性降温、恒温等；“物质”可指试样本身，也可指试样的反应产物；“物理性质”可指物质的质量、温度、热量、尺寸、机械特征、声学特征、光学特征、电学特征及磁学特征的任何一种。4.1差热分析

4.1.1差热分析的基本原理差热分析是在程序控制温度下测量物质和参比物之间的温度差和温度关系的一种技术(DTA)。4.1差热分析

4.1.1差热分析的基本原理对比试样的加热曲线与差热曲线可见：当试样在加热过程中有热效应变化时，则相应差热曲线上就形成了一个峰谷。不同的物质由于它们的结构、成分、相态都不一样，在加热过程中发生物理、化学变化的温度高低和热焓变化的大小均不相同，因而在差热曲线上峰谷的数目、温度、形状和大小均不相同，这就是应用差热分析进行物相定性、定量分析的依据。4.1差热分析

4.1.2差热分析曲线1、DTA曲线的特征DTA曲线是将试样和参比物置于同一环境中以一定速率加热或冷却，将两者的温度差对时间或温度作记录而得到的。DTA曲线的实验数据是这样表示的，纵坐标代表温度差?T，吸热过程是一个向下的峰，放热过程是一个向上的峰；横坐标代表时间或温度。基线、峰、吸热峰、放热峰、峰宽、峰高、峰面积、外延起始点4.1差热分析

4.1.2差热分析曲线2、DTA曲线的温度测定及标定：外推法（反应起点、转变点、终点）外延起始温度——表示反应的起始温度3、DTA曲线的影响因素差热分析是一种热动态技术，在测试过程中体系的温度不断变化，引起物质热性能变化。因此，许多因素都可影响DTA曲线的基线、峰形和温度。归纳起来，影响DTA曲线的主要因素有下列几方面：(1)仪器方面的因素：包括加热炉的形状和尺寸，坩埚材料及大小，热电偶的位置等。(2)试样因素：包括试样的热容量、热导率和试样的纯度、结晶度或离子取代以及试样的颗粒度、用量及装填密度等。(3)实验条件：包括加热速度、气氛、压力和量程、纸速等。4.1差热分析

4.1.2差热分析曲线(1)热容和热导率的变化：试样的热容和热导率的变化会引起差热曲线的基线变化，一台性能良好的差热仪的基线应是一条水平直线，但试样差热曲线的基线在反应的前后往往不会停留在同一水平上，这是由于试样在反应前后热容或热导率变化的缘故。4.1差热分析

4.1.2差热分析曲线(2)试样的颗粒度、用量及装填密度与试样的热传导和热扩散性有密切的关系。它们对差热曲线有什么影响要视研究对象的化学过程而异。对于表面反应和受扩散控制的反应来说，颗粒的大小、用量的多少和装填疏密会对DTA曲线有显著的影响。4.1差热分析

4.1.2差热分析曲线4.1差热分析

4.1.2差热分析曲线(3)试样的结晶度、纯度与离子取代4.1差热分析

4.1.3差热分析的应用◆胶凝材料水化过程的研究◆高温材料的研究◆类质同象矿物的研究4.2差示扫描量热分析

4.2.2差示扫描量热分析的原理种类：按测量方式分功率补偿型差示扫描量热法和热流型差示扫描量热法。1、功率补偿型差示扫描量热法采用零点平衡原理。试样和参比物具有独立的加热器和传感器。即在试样和参比物容器下各装有一组补偿加热丝。4.2差示扫描量热分析

4.2.2差示扫描量热分析的原理例如，试样吸热，补偿系统流入试样侧热丝的电流增大，试样放热，补偿系统流入参比物侧热丝的电流增大，直至试样和参比物二者的热量平衡，温差消失。整个仪器由两个控制系统进行监控，其中一个控制温度，使试样和参比物在预定速率下升温或降温，另一个控制系统用于补偿试样和参比物之间所产生的温差，即当试样由于热反应而出现温差时，通过补偿控制系统使流入补偿热丝的电流发生变化。4.2差示扫描量热分析

4.2.2差示扫描量热分析的原理2、热流型差示扫描量热法热流式和热通量式，都是采用DTA原理的量热法注意：随试样温度升高，试样与周围环境温差变越大，造成量热损失，使测量精度下降，因而DSC的测温范围通常低于800℃4.2差示扫描量热分析

4.2.3差示扫描量热曲线DSC曲线是在差示扫描量热测量中记录的以热流率dH/dt为纵坐标，以温度或时间为横坐标的关系曲线。与差热分析一样，它也是基于物质在加热过程中物理、化学变化的同时伴随有吸热、放热现象出现。因此DSC曲线的外貌与DTA曲线完全一样。4.2差示扫描量热分析

4.2.4差示扫描量热法的温度和能量校正DSC