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1.根据自己的理解阐述“先进陶瓷材料”的内涵,并指出先进陶瓷材料所包含的大致范围。
先进陶瓷材料指用精制高纯人工合成的无机化合物作为原料,采用精密控制工艺烧结而制成的高性能陶瓷、精细陶瓷或特种陶瓷,是相对于传统陶瓷材料而言的。
基本性能特点是:具有高硬度,优异的耐磨性,高强度,优良的机械性能,高熔点,杰出的耐热性,高化学稳定性,良好的耐腐蚀性。高的脆性是其致命弱点。
新型陶瓷材料按照人们目前的习惯可分为两大类,即结构陶瓷和功能陶瓷,将具有机械功能、热功能和部分化学功能的陶瓷列为结构陶瓷(主要包括氧化物系统、非氧化物系统及氧化物与非金属氧化物的复合系统),而将具有电、光、磁、化学和生物特性,且具有相互转换功能的陶瓷列为功能陶瓷(主要包含以下几个方面:铁电陶瓷、敏感陶瓷、磁性陶瓷)。
2.组成、结构、性能是陶瓷材料制备过程中的三个重要因素,准确理解三者在材料制备中的作用和三者之间的相互关系。
陶瓷的性能一方面受到其本征物理量(如热稳定系数、电阻率、弹性模量等)的影响,同时又与其显微结构密切相关。而决定显微结构和本征物理量的是陶瓷的组成及其加工工艺过程。其中,陶瓷组成对显微结构、性能起决定作用。
陶瓷材料的许多性能取决于它的化学矿物组成。组成不同,其表现出的性能也有所差异。
A氧化物陶瓷:主要成分是Al2O3和SiO2。Al2O3的熔点高,故此类陶瓷具有高的硬度及高的压缩强度,耐高温、耐磨、耐腐蚀等特性,机械强度比普通陶瓷高3~6倍。缺点是脆性大,抗冲击和抗热振性差,不能承受环境温度的剧烈变化。
B非氧化物陶瓷:
氮化硅陶瓷和碳化硅陶瓷:此类陶瓷高温强度高,且热膨胀系数比氧化物陶瓷低得多,热冲击抗力明显优于Al2O3陶瓷。
氮化硼陶瓷:此类陶瓷热膨胀系数小,抗热振性高,具有高温电绝缘性等。
C金属陶瓷:
氧化物基金属陶瓷:其韧性要比纯氧化物陶瓷好,热稳定性、抗氧化性和抗热振性与纯氧化物陶瓷相比也有所改善。
碳化物基金属陶瓷:此类陶瓷硬度很高,耐磨性优良,强度及韧性要明显高于氧化物基金属陶瓷。
如上所述,陶瓷材料的许多性能取决于它的化学矿物组成。除化学组成外,陶瓷材料的显微组织与陶瓷材料的性能也有密切的关系。陶瓷材料中除了晶体相外,还有非晶体的玻璃相和气相,它们对陶瓷材料的性能均起重要的作用。
晶体相:陶瓷材料由多种晶体组成,有主晶相、次晶相及第三晶相等。其中主晶相的性能往往标志着陶瓷的物理化学性能。
玻璃相:玻璃相的主要作用是:在瓷坯中起粘结作用,把分散的晶相粘结在一起,起填充气孔空隙作用,使瓷坯致密化,降低烧结温度,抑制晶粒长大等。玻璃相对陶瓷也有不利的影响:由于其组成不均匀,会使材料的物理、化学性能不均匀,玻璃相的机械强度比晶相低一些,热稳定性也差一些,在较低温度下便开始软化。
气相:气相是陶瓷组织内部残留下来的孔洞。陶瓷材料的性能与气孔的含量、形状、分布有着密切的关系。气孔使陶瓷材料的强度、密度、热导率、抗电击穿强度下降,介电损耗增大。
3.陶瓷粉体的合成方法包括固相法、液相法和气相法:分别掌握每类合成方法中2-3种具体合成方法、原理及特点,并掌握一个具体实例。
一、固相法
固相法制备超微粉是由固体原料经物理或化学反应过程,从固相中形成超微粉体的方法。具有成本低、工艺简单的优点,但是很难得到高纯、超细粉体。
1、固相化学反应法:
高温下使两种或两种以上金属氧化物或盐类的混合物发生反应而制备粉体的一种方法。
2、热分解法:
加热分解氢氧化物、草酸盐、硫酸盐、碳酸盐等生成氧化物固体粉末的方法
A(s)=B(s)+C(g)
典型实例:硫酸铝铵制高纯Al2O3粉体
3、自蔓延高温燃烧合成(SHS)
利用物质反应热的自传导作用使不同的物质之间发生化学反应,在极短的瞬间形成化合物的一种高温合成方法。
自蔓延合成的基本要素:
利用化学反应自身放热,完全(或部分)不需要外热源;
通过快速自动波燃烧的自维持反应得到所需成分和结构的产物;
通过热的释放和传输速度来控制过程的速度、温度、转化率和产物的成分及结构
二、液相法
液相法制备超微粉体是溶质通过物理或化学过程从液相中析出或聚集成纳米尺度及微米尺度材料的方法。
1、溶胶凝胶法
采用胶体化学原理制备超微粉体
工艺过程:
金属无机盐
金属无机盐
金属有机盐
溶胶
凝胶
块体
超微粉体
凝胶化
干燥
煅烧、分散
水解
基本特点:均匀性好、纯度高、颗粒较小(凝胶颗粒小于0.1μm),易烧结。是制备纳米粉体的一种常用方法。
2、微乳液法
利用双亲性物质稳定后得到的水包油或油包水型分散系来形成超微粉体的方法。特点:晶粒尺寸分布窄、晶粒细小、形貌均一、烧结——团聚少。是制备超细粉末、纳米膜、量子点的有效手段。
制备实例:二氧化钛纳米晶
前驱体:钛酸异丙脂
体系
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