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2014届高三化学一轮（精品）教案：难点突破之泛等效平衡与能量变化结合的考题全析

一、考情分析

普通高中课程标准提出，化学要有利于学生形成严谨求实的科学态度；选修4《化学反应原理》要求学生探索化学反应的规律及其应用，描述化学平衡建立的过程，探究并解释温度、浓度和压强对化学平衡的影响，认识化学反应中能量转化的基本规律。

在大学、中学教材并没有“等效平衡”的概念，但是称之为中学化学界的“化学思维的塔尖”却不为过。不少教师不惜额外花上3，4节课，只为让基础相对扎实的学生在解答化学平衡问题时“一览众山小”。这种独立的分析方法在爱创新的高考题中遇到了挑战，“化学平衡与能量变化”的综合考题渐成气候，如2013年高考的四川6题、山东12题、上海20题、江苏15题等。下面就教学实践谈谈“泛等效平衡与能量变化”结合的问题的解析模型和方法。

二、等效平衡相关内涵剖析

1、等效平衡定义：对同一可逆反应，在一定条件下（常见的为恒温恒容或恒温恒压），起始投料方式不同（从正、逆或中间等方向开始），若达到的化学平衡同种物质的百分含量均相同，这样的平衡状态互称为等效平衡。

2、等效平衡的常见分类和状态：以如下反应为例：mA(g)+nB(g)

如果m+n≠p+q

pC(g)+qD(g)

①恒温恒容：使用极限转化分析法，一边倒后相同起始物质的物质的量相等。达到平衡后各物质浓度相等，百分含量相等，体积没变化，压强没有变化，达到平衡后正逆反应速率相同。唯一不同的是根据投料方式的不同会导致反应热不同。

②恒温恒压：一边倒后相同起始物质的物质的量之比相等。达到平衡后各物质浓度相等，百分含量相等，体积可有变化，压强没有变化，达到平衡后正逆反应速率相同。根据投料的量和方式的不同会导致反应热不同。

如果m+n=p+q

③一边倒后相同起始物质的物质的量之比相等。恒温恒压的话，达到平衡后体积未必相等；恒温恒容的话，除了体积相等，达到平衡后各物质浓度、压强、正逆反应速率都可能不同。两种情况下反应热根据投料的量和方式的不同而不同。比较见下表1.

表1 反应mA(g)+nB(g)

pC(g)+qD(g)的等效平衡状态分析表ks5u

等效平衡效

等效

反应

反应

投料方式

和原平衡相比

形成不等

果

平衡

分类

条件

（一边倒

浓

压

正逆反应 体积

反应热

效平衡的

分类

（恒

后，相同

度

强

速率

单一条件

温）

物质）

同种

“一

（1）

m+n

①

必须物质

相等

相等

根据投料

T变化，平

物质

模一

①，②

≠

恒容

的量相等

方式的不

衡移动。P

的百

样”

p+q

同而不同

和C变化，

分含

“比

②

物质的量

未必

根据投料

则看Q/K=1

量相

例相

（2）

m+n=

恒压

之比相等

相等

的量和方

与否，不等

同

同”

③

p+q

恒容

即可

未必相等

可同等程

度变化

相等

式的不同

而不同

则平衡发

生移动

3、等效平衡解题建模过程

对于反应N(g)＋3H(g) 2NH(g)，按照①、②、③的投料方式进行反应，

2 2 3

恒温恒容下，则所能达到等效平衡的状态为：①=②≠③。

③为①或②、④进行加压后的情况，对于这种△vg0的情况,压强增大,平衡向正方向移动,N转化率升高。

2

1molN23molH

1molN

2

3molH

2

①

2molNH

3

②

2molN

2

6molH

2

③

④1molN

④1molN

2

3molH

2

1molN

2

3molH

2

对于反应H(g)+I(g)

2 2

2HI(g)按照⑤、⑥、⑦、⑧的投料方式进行反应，

恒温恒容下、恒温恒压下，则所能达到等效平衡的状态为：⑤=⑥=⑦=⑧。

1molH21molI2⑤ 2molH

1molH

2

1molI

2

⑤

2molH

2

2molI

2

⑥

4molHI

⑦

2molHI

⑧

基于上面几种类型的建模过程，对照表1可进行分析能量变化等情况，再应用于解题。

三、典例阐释

1、建立等效平衡参照系，解答泛等效平衡题

【例1（母题）】（人教版选修4P32.8）2.0molPCl

3

和1.0molCl

2

充入体积不变的密闭容器中，

在一定条件下发生下述反应PCl(g)+Cl(g) PCl(g)，达到平衡时,PCl

为0.4mol，如

3 2 5 5

果此时移走1.0molPCl和0.5molCl,在相同温度下再达到平衡，PCl

的物质的量为（）。

3 2 5

A.0.4mol B.0.2mol

C.小于0.2mol D.大于0.2mol，小