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氨基酸多肽蛋白质和核酸专题知识讲座;诺贝尔化学奖不“化学”;Arieh:“我用1分钟介绍我研究。内塔尼亚胡(以色列总理)听懂了,然后他说从现在起,他会逼他部长们在1分钟内把话说完。”;借助计算机力量模拟分子反应。反应系统关键计算基于量子物理学;远离反应关键区域地方,模型计算则基于经典物理学;在最外几层,原子和分子甚至混合在一起,形成同质物体。;主要内容;蛋白质、碳水化合物、脂肪(甘油醇脂肪酸酯)是人所需营养中三种要素。;3、氨基酸构型和存在形式;存在形式:氨基酸都以偶极离子形式存在。;八个必需氨基酸;总述:含有胺和羧酸共性。;一个氨基酸总能够找到一个pH值,在该pH值下,正、负离子浓度完全相等,此时向阳极移动和向阴极移动离子彼此抵消(即没有净迁移),或者说,电场中不显示离子迁移。将此时pH值称为该氨基酸等电点。;中性氨基酸等电点:pH=6.2~6.8
酸性氨基酸等电点:pH=2.8~3.2
碱性氨基酸等电点:pH=7.6~10.8;氨基酸多肽蛋白质和核酸专题知识讲座;两性离子,因为偶极之间存在较强静电引力,所以有定向排列趋势。即每个两性离子可能被数个两性离子所包围。这么就减弱了极性基团–NH3+和-COO-与水分子之间作用,-COO-也难以与水接触并形成氢键,溶剂化作用降低。另外,两性离子本身偶极之间静电引也使得–NH3+和-COO-与水分子之间作用减弱,所以等电点时氨基酸溶解度最低。;2.反应;(2)与茚三酮反应;(3)氨基酸金属盐络合物形成;1、赫尔--乌尔哈--泽林斯基α-溴化法
2、斯瑞克合成法--醛氨氰化法
3、盖布瑞尔法
4、丙二酸酯法;改进方法:用NH4CNorNH4Cl+KCN代替HCN+NH3
应用:合成比原料醛多一个碳氨基酸;应用盖布瑞尔法能够制备很纯氨基酸。;盖布瑞尔示例:溴代丙二酸酯法;谷氨酸合成;4、丙二酸酯法;一个氨基酸羧基与另一分子氨基酸氨基经过失水反应,形成一个酰胺键,新生成化合物称为肽,肽分子中酰胺键叫肽键。二分子氨基酸失水形成肽叫二肽,多个分子氨基酸失水形成肽叫多肽。;(二)命名;一氨基保护
二羧基保护
三接肽方法
碳二亚胺法、固相接肽;保护基必须具备??件
(1)易在预定部位引入
(2)在某特定条件下,保护基很易除去
(3)引入和除去保护基时,分子中其它部位
不会受到影响,尤其是已接好肽键。;C6H5CH2OH+COCl2(光气);H2Pd/C;ii用氯代甲酸叔丁酯保护;*1.催化氢化和稀碱都不能除去BOC,通常见温
和酸性水解法除去。
*2.若氨基酸中有多个氨基,在接肽前均需保护。
*3.用Z保护还是用BOC保护,视实际情况而定。;2、羧基保护;i.碳二亚胺法接肽;失水机制;ii.固相接肽;五、蛋白质结构和特征;蛋白质有四级结构
肽链中各种氨基酸相互联接次序是蛋白质初级结构,也叫一级结构。
多肽链主链骨架中若干肽段,经过氢键,形成有规则构象,这称为二级结构。
α-螺旋 β-折叠
在二级结构基础上,多肽链进行盘旋和折叠,因而产生特定三维空间结构,这称为三级结构,链形状、距离与特定生理作用相关。
若干分子堆叠(n根纤维蛋白链扭成股,n股又扭成绳状;n根链垒在一起形成球状)四级结构。;PratoReaction
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