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电化学试题解题策略

题型Ⅰ：电极的判断

根据高中化学教科书上的知识，在原电池中，较活泼的金属材料作负极，较不活泼的金属材料或非金属材料作正极；在电解池中，与电源正极相连的电极作阳极，与电源负极相连的电极作阴极。而在高考试题中，有时提供两个惰性电极(如“燃料电池”中的Pt电极、石墨电极等)，有时提供一种较活泼的金属电极和另一种化合物电极，有时甚至不明确指出电极，针对这三种情况，如何准确快速判断原电池的正负极或电解池的阴阳极，就成为学生的难点。

解题策略：综合课本知识，适当拓展，类比迁移

在原电池中，元素化合价升高的物质，是负极材料或是在负极上发生氧化反响的物质；元素化合价降低的物质，是正极材料或是在正极上发生复原反响的物质。在电解池中，元素化合价升高的物质，是阳极材料或是在阳极上发生氧化反响的物质；元素化合价降低的物质，是阴极材料或是在阴极上发生复原反响的物质。即“负氧正还、阳氧阴还”。

【例1】〔02上海〕某学生想制作一种家用环保型消毒液发生器，用石墨作电极电解饱和氯化钠溶液，通电时，为使Cl2被完全吸收，制得有较强杀菌能力的消毒液，设计了如图的装置，那么对电源电极名称和消毒液的主要成分判断正确的选项是

A．a为正极，b为负极；NaClO和NaCl

B．a为负极，b为正极；NaClO和NaCl

C．a为阳极，b为阴极；HClO和NaCl

D．a为阴极，b为阳极；HClO和NaCl

【解析】：选B。根据题目中要求“为使Cl2被完全吸收”，可知应该在装置的下端电极上生成Cl2，即溶液中的Cl－被氧化成Cl2，发生氧化反响，该电极为电解池的阳极，与之相连的电源b极为正极。

【变式】〔04天津〕以下图为氢氧燃料电池原理示意图，按照此图的提示，以下表达不正确的选项是

A．a电极是负极

B．b电极的电极反响为：4OH－-4e－=2H2O+O2↑

C．氢氧燃料电池是一种具有应用前景的绿色电源

D．氢氧燃料电池是一种不需要将复原剂和氧化剂全部储藏在电池内的新型发电装置

答案：B。

题型Ⅱ：电极反响方程式的书写和判断

电极反响方程式作为一种特殊的离子方程式，对于强弱电解质的书写形式，没有严格的规定，但必须遵循原子守恒和电荷守恒规律。

解题策略：注意隐含反响尤其是电解质参与的电极反响，写出加合反响，运用“正极反响+负极反响=总反响”或“阳极反响+阴极反响=总反响”求另一电极反响。

对于可充电电池，放电和充电时的电极反响方程式正好相反，即电解池的阴极反响式对应于原电池的负极反响的逆反响式，电解池的阳极反响式对应于原电池的正极反响的逆反响式。即“阳极---正极”、“阴极---负极”。

【例2】〔05江苏〕高铁电池是一种新型可充电电池，与普通高能电池相比，该电池能长时间保持稳定的放电电压。高铁电池的总反响为：

放电

放电

充电

3Zn+2K2FeO4+8H2O3Zn(OH)2+2Fe(OH)3+4KOH

以下表达不正确的选项是

A．放电时负极反响为：Zn-2e－+2OH－=Zn(OH)2

B．充电时阳极反响为：Fe(OH)3-3e－+5OH－=FeO42－+4H2O

C．放电时每转移3mol电子，正极有1molK2FeO4被氧化

D．放电时正极附近溶液的碱性增强

【解析】选C。由高铁电池的总反响分析，放电时，Zn化合价升高，失去电子变成Zn2+，Zn是负极；K2FeO4中+6价Fe元素化合价降低，得到电子变成Fe3+，K2FeO4是正极。电解质溶液是KOH溶液，生成的Zn2+、Fe3+分别与OH－离子反响生成Zn(OH)2、Fe(OH)3。所以，负极的电极反响是：Zn-2e－+2OH－=Zn(OH)2；将电池总反响减去3*负极反响即得正极反响：FeO42－+4H2O+3e－=Fe(OH)3+5OH－。充电时阳极反响为放电时正极反响的逆反响：Fe(OH)3-3e－+5OH－=FeO42－+4H2O，阴极反响为放电时负极反响的逆反响：Zn(OH)2+2e－=Zn+2OH－。

【变式】〔06广东〕某可充电的锂离子电池以LiMn2O4为正极，嵌入锂的碳材料为负极，含Li+导电固体为电解质。放电时的电池反响为：Li+LiMn2O4=Li2Mn2O4。以下说法正确的选项是

A．放电时，LiMn2O4发生氧化反响

B．放电时，正极的反响式为：Li++LiMn2O4+e－=Li2Mn2O4

C．充电时，LiMn2O4发生氧化反响

D．充电时，阳极的反响为：Li++e－=Li

答案：B。

题型Ⅲ：电极附近溶液酸碱性的变化

解题策略：写出电池的电极反响，看电极反响发生后是否有H+或OH－生成，假设有，那么电极附近溶液中的酸性或碱性会增强，pH会减小或增大。但整个电解质溶液的酸碱性变化要根