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*第13章氢和稀有气体本章教学目标:了解氢及氢化物的物理和化学性质。了解稀有气体的发展简史,单质、化合物的性质和用途。掌握用VSEPR理论来判断稀有气体化合物的结构。13-1氢13-1-1氢的存在和物理性质?氢是宇宙中最丰富的元素,在地壳和海洋中化合形式的氢若以质量计,在丰度序列中占第九位。氢有三种同位素:普通氢或氕(11H或H)、重氢或氘(21H或D)和氚(31H或T)。?氢气是无色、无嗅、无味的可燃性气体,比空气轻,具有很大的扩散速度和很好的导热性,在水中的溶解度很小。氢气容易被镍、钯、铂等金属吸附。?用液态空气冷却普通的氢气并用活性炭吸附分离,可得到氢分子的两种变体,即正氢(两核自旋方向相同)和仲氢(两核自旋方向相反),室温时正氢占75%,低温时仲氢较多。13-1-2氢的化学性质和氢化物1.氢在化学反应中的成键情况:(1)氢原子失去1s电子成为H+(质子)。但是除了气态的质子流外,H+总是与其它的原子或分子相结合。(2)氢原子得到1个电子形成H–离子,主要存在于氢和IA、IIA中(除Be外)的金属所形成的离子型氢化物的晶体中。?有很高的反应活性:NaH+H2O=NaOH+H2↑?是强还原剂,尤其在高温之下可还原金属氯化物、氧化物和含氧酸盐:TiCl4+4NaH=Ti+4NaCl+2H2↑UO2+CaH2=U+Ca(OH)2PbSO4+2CaH2=PbS+2Ca(OH)2(3)氢原子和其它电负性不大的非金属原子通过共用电子对结合,形成共价型氢化物。此外,与电负性极强的元素相结合的氢原子易与电负性极强的其它原子形成氢键(如氟、氧等),以及在缺电子化合物中存在的氢桥键(乙硼烷)。BBH(4)氢原子和过渡金属形成金属型氢化物,例如:CrH2、TaH0.78、ZrH1.98等。它们大都有金属光泽,磁性,导电性,且导电性随氢含量的改变而改变。(5)氢原子还可作为配体形成含氢配合物,例如:NaBH4、LiAlH4、[Fe(CO)4H2]等。2.化学性质常温下分子氢不活泼,在较高温度下,可与许多金属和非金属反应得到相应的氢化物。高温下,氢气是一个非常好的还原剂,还可使许多有机化合物加氢还原。检验反应:PdCl2(aq)+H2→Pd(s)+2HCl(aq)H2受热发生离解,得到原子氢,它是更强的还原剂。As+3H→AsH3CuCl2+2H→Cu+2HClBaSO4+8H→BaS+4H2O13-2稀有气体13-2-1稀有气体发现简史(自学)13-2-2稀有气体的存在、性质、制备和应用物理性质:无色、无嗅、无味的单原子气体,He的沸点是已知物质中最低的。制备:空气的液化、分离。价电子层结构HeNeArKrXeRn1s22s22p63s23p64s24p65s25p66s26p6存在:稀有气体不易失去电子、不易得到电子,不易形成化学键,所以在自然界以单质形式存在。用途:He填充气球;作惰性保护气;超低温冷却剂;在温度小于2.2K时形成超流体,具有超导性和低粘性。Ne氖的导电性是空气的75倍,用于放电管中发射红光,也用于作金属焊接的保护气。导热性很差,用于填充灯泡,焊接的保护气。Xe用氙制的电光源氙灯有“人造小太阳”之称。KrAr13-2-3稀有气体化合物巴特列:O2+PtF6→O2+[PtF6]–Xe+PtF6→Xe+[PtF6]–第一个稀有气体化合物一、氟化物1.制备:在镍制容器中直接合成。XeF2(g)673K,0.1MPaXe过量Xe(g)+F2(g)XeF4(g)873K,0.6MPaF2过量XeF6(g)573K,6MPaF2过量2.化学性质:(1)水解反应XeF2+2OH–=Xe
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