第七章%20%20相平衡%20[1].ppt

7.3VLE的计算相平衡相平衡时若有N个组成，就可以写出N个这样的方程，每个方程中有两个未知数（x,y），那么N个方程中就有2N个未知数。这样，我们只有相平衡方程还不够，必须再找出N个方程，才能使问题得到解决。（A）7.3VLE的计算物料平衡方程据质量守恒定律混合物中某组分的量=汽相中该组分的量+液相中该组分的量（B）7.3VLE的计算限制条件一共有2N+1个未知数，2N+1个方程，问题就可以解决了（C）7.3VLE的计算将(A)式代入(B)式，得（7-18）Ki——可据列线图求，zi——已知，L——未知7.3VLE的计算计算步骤第七章相平衡7.1平衡的判据与相律7.2互溶体系VLE相图7.3VLE的计算7.4汽液平衡数据的热力学一致性检验7.5汽液平衡数据的热力学一致性检验所有的汽液平衡关联式，包括各种活度系数和组成间的关联式，都包含有一些特定参数，而这些参数必须根据实测得汽液平衡数据加以确定，汽液平衡数据是否正确，如何加以判断，这就是我们这一节要讨论的问题。汽液平衡数据的可靠性可用热力学方法进行检验，检验的基本依据就是G-D方程。7.5汽液平衡数据的热力学一致性检验Gibbs-DuhemEquation一般形式恒温、恒压时7.5汽液平衡数据的热力学一致性检验由与表示的G-D方程形式由表示的G-D方程形式由前已知，是的偏摩尔性质7.5汽液平衡数据的热力学一致性检验7.5汽液平衡数据的热力学一致性检验方程两边同除以得若得到溶液中组分的逸度与其组成的关系式，就可以用此式来证明这个关系式是否正确。7.5汽液平衡数据的热力学一致性检验由表示的G-D方程形式7.5汽液平衡数据的热力学一致性检验若已知的表达式，就可以用此式来判断是否正确7.5汽液平衡数据的热力学一致性检验G-Deq的应用G-Deq是溶液理论的基础，在溶液热力学方面，G-Deq广泛应用于四个方面：⑴从理论上严格描述了溶液的热力学性质；⑵对于二元均相体系，已知与的关系时，可以推得与；⑶可以解释溶液中的一些规律和现象；⑷进行热力学一致性检验。7.5汽液平衡数据的热力学一致性检验在恒温、恒压下，G-Deq为：对于二元体系例：曾建议用如下一对方程表示一简单的二元系统在恒温恒压下液相活度系数。式中A、B仅为T、P的函数。请解释这些关系式是否符合热力学一致性？解：代入式（1-38）得不恒等于0，∴不符合热力学一致性7.3VLE的计算闪蒸计算：已知在石油化工工业中常用，从地下采出的石油混合物，首先要进行闪蒸处理，闪蒸炉的温度、压力是一定的，闪蒸之后得到的汽液两相，需要计算在这个T、P下的汽相组成、液相组成和液化量。7.3VLE的计算⑶VLE计算的理论基础式VLE常用分逸度来作为判据，即从这一基本的判据可以得到VLE计算的理论基础式，一种是基于逸度定义的基础式，另一种是基于活度定义的基础式。7.3VLE的计算①基于逸度定义的基础式由前知，逸度系数的定义为：对这个式子可以写成通式7.3VLE的计算②基于活度定义的基础式7.3VLE的计算基于以上两个基础理论式，汽液平衡的计算方法有三种：第一种是状态方程法（EOS）+ri法第二种是状态方程法EOS法第三种是ri法。7.3VLE的计算⑷VLE计算的方法①EOS+ri法若用逸度系数来表示汽相逸度用活度系数来表示液相逸度7.3VLE的计算达到相平衡时式中：——由EOS、Virial、R-Keq等计算——由Wilson、NRTLeq等计算——标准态的逸度，7.3VLE的计算若以L-R定则为基础，因为标准态的逸度是纯组分在系统温度、压力下的逸度，所以我们可以写出：如何得到在系统温度和压力下纯液体的逸度呢？7.3VLE的计算(7-8)计算汽液平衡的通式在实际当中，可根据所研究体系的具体条件和性质进行适当简化7.3VLE的计算②EOS法如果能够得到满意的状