第十三章-碳水化合物.pptVIP

C6H5NHNH2若反应物为酮糖，则C1上的伯羟基被氧化为醛基。成脎反应只发生糖的C1和C2位，其它原子不参与反应。凡是具有α－羟基的醛和酮都能发生成脎反应。糖脎D-葡萄糖脎所以，如果碳原子数相同的不同单糖，其差别仅在C1和C2的羰基或构型，那么与苯肼反应后得到相同的脎。例如：D-葡萄糖D-甘露糖D-果糖∴这三种糖形成的脎是相同的。三、苷羟基的反应苷羟基比分子内的其它羟基活泼，它可以与含活泼氢的化合物缩水形成缩醛型化合物，这种物质称为糖苷有时也叫糖甙或配糖物。糖苷中糖的部分叫糖基，非糖部分叫配基。糖基和配基之间的缩醛型醚键称为糖苷键。CH3OH无水HCl甲基-α-D(+)-吡喃葡萄糖苷糖基配糖基α-半缩醛羟基（α-苷羟基）糖苷键糖苷广泛存在于植物的各组织器官中，天然糖苷一般是左旋的。糖苷分子中没有半缩醛羟基，所以糖苷不具有变旋现象，不与斐林试剂和吐伦试剂作用，也不发生成脎反应。糖苷在酸或酶的作用下可以发生水解，生成原来的糖和含活泼氢的化合物。在酶作用下糖苷水解是有选择性的，例如麦芽糖酶只能水解?-糖苷。四、醇羟基上的反应1、酯化反应单糖分子中的羟基能与酸反应，生成酯。1-磷酸-?-D-葡萄糖?-D-葡萄糖+H3PO4酶+H2O单糖的磷酸酯是生物体内糖代谢过程中的重要中间产物。作物施磷肥就是为了有充足的磷去完成植物体内糖的磷酸酯合成。若植物缺磷，磷酸酯的合成会出现障碍，植物的光合作用和呼吸作用将不能顺利进行。2、成醚反应单糖分子中的醇羟基在碱性溶液中可与甲基化试剂如硫酸二甲酯反应生成醚。因为单糖在碱性溶液中会发生异构化所以一般先将单糖分子中的半缩醛羟基通过成苷保护起来然后再进行成醚反应。(CH3)2SO4NaOHＨ＋／Ｈ２Ｏ甲基－２,３,４,６－四－Ｏ－甲基－Ｄ－葡萄糖苷五、显色反应在浓酸作用下，单糖发生分子内脱水形成糠醛或糠醛衍生物，这些产物继续和酚类化合物反应，结果生成结构尚不明了的有色物质。1.莫里斯反应（又称α－萘酚反应）:所有的糖在浓硫酸存在下都可以与称α－萘酚反应，生成紫色物质。这是定性鉴定糖类化合物最常用的方法之一。2.蒽酮反应：所有糖都能与蒽酮的浓硫酸溶液作用生成蓝绿色物质。定量鉴定糖类化合物3.谢里万诺夫反应（又称间苯二酚反应）：酮糖在浓盐酸作用下可以与苯二酚反应很快生成红色物质，醛糖在两分钟内不反应，由此可以区别醛糖和酮糖。13.1.5重要的单糖及其衍生物1、D-核糖和D-2-脱氧核糖2、葡萄糖葡萄糖是自然界中分布最广的单糖又是重要的营养物质，它在体内通过代谢可放出供机体需要的能量。自然界存在的葡萄糖主要是D-（+）葡萄糖，所以又称右旋糖。3、D-果糖果糖是自然界中分布最广的己酮糖。甜度比蔗糖和葡萄糖都甜。自然界存在的果糖都是D-（-）果糖又称为左旋糖。4、D-甘露糖D-半乳糖5、氨基己糖2-氨基-?-D-葡萄糖2-氨基-?-D-半乳糖13.2二糖由2~9个单糖单位脱水缩合的多糖称为低聚糖，与人类关系最密切的是二糖。它可由两个相同或不相同的单糖分子脱水形成。脱水时总是由一个单糖分子的苷羟基和另一单糖分子的羟基（这个羟基可以是苷羟基也可以是醇羟基）脱水形成苷键。1、还原性二糖：一分子单糖的苷羟基与另一分子单糖的醇羟基脱水形成苷键。这种双糖还保留着苷羟基，所以具有还原性，能形成糖脎，有变旋现象。如：麦芽糖、纤维二糖、乳糖等。根据脱水时提供羟基的不同将二糖分为：Haworth式?-1,4-苷键麦芽糖：一分子α－D葡萄糖的半缩醛羟基和另一分子D-葡萄糖的第四位醇羟基脱水通过?-1,4-糖苷键形成。性质：白色晶体，易溶于水，有甜味。可被人体内酶水解而被消化、吸收。纤维二糖(Cellobiose)?-1,4-苷键Haworth式两分子D－葡萄糖通过?-1,4-苷键结合而成。性质：白色晶体，易溶于水，无甜味。不能被人吸收。*第十三章糖类糖是自然界存在的一大类