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********强碱**强碱**关于酸碱滴定的滴定终点误差*准确滴定一元弱酸的可行性判据在分析结果的相对误差<±0.1%这个条件下。要求cspKa≥10-8才能满足这一要求。因此,通常cspKa≥10-8作为判断弱酸能否滴定的依据。(csp是将ca换算为计量点时HA的浓度,通常:csp=ca/2)同理,对于一元弱碱,能直接准确滴定的条件为cspKb≥10-8同样:csp=cb/2第2页,共28页,星期六,2024年,5月*多元酸碱滴定的几种情况(二元酸为例):(1)csp1Ka1≥10-8,csp2Ka2≥10-8,Ka1/Ka2≥104,可分步滴定两级离解的H+。两个pH突跃,两个终点。(2)csp1Ka1≥10-8,csp2Ka2≥10-8,但Ka1/Ka2<104,不能分步滴定,但可一次准确滴定至第二计量点。(3)csp1Ka1≥10-8,csp2Ka2<10-8,Ka1/Ka2≥104,第一步离解的H+能被准确滴定,第二级离解不产生影响。(4)csp1Ka1≥10-8,csp2Ka2<10-8,且Ka1/Ka2<104,分步或一次性全部滴定均不可能。(5)csp1Ka1<10-8,csp2Ka2<10-8,不能准确滴定。第3页,共28页,星期六,2024年,5月*滴定误差(TitrationError)滴定误差,亦称终点误差或指示剂误差,主要是指由于滴定至终点——指示剂变色点(ep)与计量点(sp)不一致而引起的误差。以TE表示,常以百分数表示。注意:不包括其他因素引起的误差。第4页,共28页,星期六,2024年,5月*强碱(酸)滴定强酸(碱)的滴定误差例如:用浓度为cbmol·L-1NaOH溶液滴定浓度为camol·L-1、体积为Vaml的HCl溶液。第5页,共28页,星期六,2024年,5月*代数法计算终点误差——误差通式一元酸碱的滴定NaOH滴定HA计量点之前化学计量点体系A-体系A-+HA第6页,共28页,星期六,2024年,5月*通常情况下设终点在化学计量点之后,可以得到同样的结果。第7页,共28页,星期六,2024年,5月*误差通式对于强酸:对于弱酸:设终点在化学计量点之后,可以得到同样的结果。第8页,共28页,星期六,2024年,5月*结论(1)已知pH,就可以计算TE;(2)一般方法:列出化学计量点的PBE;列出终点的PBE,由此导出未反应的酸或碱的浓度;将上述浓度代入TE定义式中;代入分布分数进行计算。求解终点误差的思路一元酸碱滴定误差通式第9页,共28页,星期六,2024年,5月*强碱滴定强酸的终点误差公式强碱滴定一元弱酸的终点误差公式第10页,共28页,星期六,2024年,5月*强酸滴定强碱的终点误差公式强酸滴定一元弱碱的终点误差公式第11页,共28页,星期六,2024年,5月*解:终点时pH=4.00,较计量点pH=7.00低,HCl有剩余,误差为负。[H+]ep=1.0×10-4mol.L-1,[OH-]ep=1.0×10-10mol.L-1,ca(sp)=0.050mol.L-1。因为,[H+]ep[OH-]ep,则例:用0.1000mol·L-1NaOH滴定25.00ml0.1000mol·L-1HCl,若用甲基橙作指示剂滴定至pH=4.00为终点,计算滴定误差。第12页,共28页,星期六,2024年,5月*解:例:求0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHAc至pH=7.00时的终点误差。pKa=4.76TE=-0.56%第13页,共28页,星期六,2024年,5月*例题:用0.1000mol.L-1NaOH滴定等浓度的HAc,若滴定至(1)pH=9.20,(2)pH=8.20,分别计算两种情况时的终点误差。已知:Ka=1.8?10-5第14页,共28页,星期六,2024年,5月*解:(1)pHep=9.20,[H+]ep=6.3?10-10mol.L-1,[OH-]ep=1.6?10-5mol.L-1,cHAc(sp)=0.050mol.L-1,TE0说明NaOH过量。计量点应在pH=9.20之前。第15页,共28页,星期六,2024年,5月*(2)pHep=8.20,[H+]ep=6
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