酸碱滴定的滴定终点误差.ppt

********强碱**强碱**关于酸碱滴定的滴定终点误差*准确滴定一元弱酸的可行性判据在分析结果的相对误差＜±0.1％这个条件下。要求cspKa≥10-8才能满足这一要求。因此，通常cspKa≥10-8作为判断弱酸能否滴定的依据。（csp是将ca换算为计量点时HA的浓度，通常:csp=ca/2)同理，对于一元弱碱，能直接准确滴定的条件为cspKb≥10-8同样:csp=cb/2第2页,共28页，星期六，2024年，5月*多元酸碱滴定的几种情况(二元酸为例)：（1）csp1Ka1≥10-8，csp2Ka2≥10-8，Ka1/Ka2≥104，可分步滴定两级离解的H+。两个pH突跃，两个终点。（2）csp1Ka1≥10-8，csp2Ka2≥10-8，但Ka1/Ka2＜104，不能分步滴定，但可一次准确滴定至第二计量点。（3）csp1Ka1≥10-8，csp2Ka2＜10-8，Ka1/Ka2≥104，第一步离解的H+能被准确滴定，第二级离解不产生影响。（4）csp1Ka1≥10-8，csp2Ka2＜10-8，且Ka1/Ka2＜104，分步或一次性全部滴定均不可能。（5）csp1Ka1＜10-8，csp2Ka2＜10-8，不能准确滴定。第3页,共28页，星期六，2024年，5月*滴定误差(TitrationError)滴定误差，亦称终点误差或指示剂误差，主要是指由于滴定至终点——指示剂变色点(ep)与计量点(sp)不一致而引起的误差。以TE表示，常以百分数表示。注意：不包括其他因素引起的误差。第4页,共28页，星期六，2024年，5月*强碱(酸)滴定强酸(碱)的滴定误差例如：用浓度为cbmol·L-1NaOH溶液滴定浓度为camol·L-1、体积为Vaml的HCl溶液。第5页,共28页，星期六，2024年，5月*代数法计算终点误差——误差通式一元酸碱的滴定NaOH滴定HA计量点之前化学计量点体系A-体系A-+HA第6页,共28页，星期六，2024年，5月*通常情况下设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。第7页,共28页，星期六，2024年，5月*误差通式对于强酸：对于弱酸：设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。第8页,共28页，星期六，2024年，5月*结论（1）已知pH,就可以计算TE；（2）一般方法：列出化学计量点的PBE；列出终点的PBE,由此导出未反应的酸或碱的浓度；将上述浓度代入TE定义式中；代入分布分数进行计算。求解终点误差的思路一元酸碱滴定误差通式第9页,共28页，星期六，2024年，5月*强碱滴定强酸的终点误差公式强碱滴定一元弱酸的终点误差公式第10页,共28页，星期六，2024年，5月*强酸滴定强碱的终点误差公式强酸滴定一元弱碱的终点误差公式第11页,共28页，星期六，2024年，5月*解：终点时pH=4.00，较计量点pH=7.00低，HCl有剩余，误差为负。[H+]ep=1.0×10-4mol.L-1，[OH-]ep=1.0×10-10mol.L-1，ca(sp)=0.050mol.L-1。因为，[H+]ep[OH-]ep，则例：用0.1000mol·L-1NaOH滴定25.00ml0.1000mol·L-1HCl,若用甲基橙作指示剂滴定至pH＝4.00为终点，计算滴定误差。第12页,共28页，星期六，2024年，5月*解：例：求0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHAc至pH=7.00时的终点误差。pKa=4.76TE=-0.56%第13页,共28页，星期六，2024年，5月*例题:用0.1000mol.L-1NaOH滴定等浓度的HAc，若滴定至(1)pH=9.20，(2)pH=8.20，分别计算两种情况时的终点误差。已知:Ka=1.8?10-5第14页,共28页，星期六，2024年，5月*解：(1)pHep=9.20,[H+]ep=6.3?10-10mol.L-1,[OH-]ep=1.6?10-5mol.L-1,cHAc(sp)=0.050mol.L-1,TE0说明NaOH过量。计量点应在pH=9.20之前。第15页,共28页，星期六，2024年，5月*(2)pHep=8.20,[H+]ep=6