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关于酸碱滴定中的影响酸碱滴定中的影响影响因素举例分析(HCl标准溶液滴定NaOH)减小对酸碱滴定影响的措施第2页,共13页,星期六,2024年,5月影响因素市售的NaOH试剂(分析纯及以上纯度)中常含有1%~2%的,且碱溶液易吸收空气中的,蒸馏水中也常溶有,它们参与酸碱滴定反应之后,将产生多方面而不可忽视的影响。对影响程度起决定作用的因素一是滴定体系中存在的总量,二是滴定终点时溶液的PH值(由指示剂的变色点决定),也与具体的滴定体系有关。第3页,共13页,星期六,2024年,5月CO2的主要来源及吸收量的大小在酸碱滴定中CO2来源很多CO2易溶于水,在水中的溶解度随温度变化而变化温度05101520253040506080a1.7131.4241.1941.0190.8780.7590.6650.5300.4360.359/第4页,共13页,星期六,2024年,5月CO2的水溶液存在如下的解离平衡H2CO3=H++HCO3-Ka1=4.2*10-7HCO3-=H++CO32-Ka2=5.6*10-11溶液中存在H2CO3,HCO3-,CO32-三种型体,各型体的分布分数随的PH不同而不同。不同的PH值时溶液中H2CO3,HCO3-,CO32-的分布分数如右:PHaH2CO3aHCO3-aCO32-31.0000.0000.00040.9960.0040.00050.9600.0400.00060.7040.2960.00070.1920.8080.00080.0230.9710.00690.0020.9450.053100.0000.6360.364110.0000.1490.851120.0000.0170.983130.0000.0020.998第5页,共13页,星期六,2024年,5月用0.1000mol/L的HCl标准溶液滴定0.1000mol/L的NaOH化学计量点时PH=7.0,突跃范围PH4.30~9.70根据指示剂的选择原则,此滴定宜选用溴里酚蓝(PH6.0~7.6),酚红(PH6.8~8.4)较好。酚酞(PH8.0~9.6)也还可以。假如使用甲基橙PH(3.1~4.4)虽然也有足够的准确度,即小于±0.2%,但变色点PH值与化学计量点的PH值差距越大,产生的误差也就越大。第6页,共13页,星期六,2024年,5月甲基橙作为指示剂时,滴定到PH=4.0为终点。终点时:PH=4.0,[H+]=1.0*10-4mol/L,[OH-]=1.0*10-10mol/LCNaOH=0.05000mol/L误差Et==+0.2%酚酞作为指示剂时,滴定到PH=9.0为终点。终点时:PH=9.0,[H+]=1.0*10-9mol/L,[OH-]=1.0*10-5mol/LCNaOH=0.05000mol/L误差Et==-0.02%第7页,共13页,星期六,2024年,5月若待标定的NaOH吸收了CO2,用已知准确浓度的HCl标定NaOH的浓度:HClNaOH(CO2)标定H2CO3+2H+酚酞甲基橙没有吸收CO2的滴定过程,需2H++H+酚酞pH=9.0HCO3-需1H+H2CO3需2H++2H+甲基橙pH=4.0pKa1=6.38,pKa2=10.25,2H2O结果偏低无影响第8页,共13页,星期六,2024年,5月甲基橙作为指示剂时,PH=4.0,此时体系中存在两种型体H2CO3,HCO3-,而只有HCO3-对结果产生影响。
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