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空气液相氧化

《精细有机合成调研报告》---09化工（1）班

烃类的空气液相氧化在工业上可直接制得有机过氧化氢物、醇、醛、酮、羧酸等一系列产品。

一、反应历程

某些有机物在室温下在空气中会发生缓慢氧化，这种现象叫“自动氧化”。将在实际生产中，为了提高自动为提高自动氧化的速率，需要提高反应温度，并加入引发剂或催化剂。自动氧化是自由基的链反应，其反应历程包括链的引发、链的传递和链的终止三阶段。

链的引发：被氧化物R-H在能量（热能、光辐射和放射线辐射）、可变价金属盐或自由基的作用下，发生C-H键的均裂而生成自由基R?的过程。

R-H→R?+?H

R-H+Co3+→R?+H++Co2+R-H+?X→R?+HX

R?的生成给自动氧化提供了链传递物。一般，C-H键的均裂是十分困难的，需要在较高的温度下才能进行。因此，对于烃的液相空气氧化反应一般采用引发剂或可变价金属催化剂来引发此反应。

加入引发剂是由于在较低温度下就可以均裂而产生活泼的自由基，与被氧化物反应而产生烃基自由基，从而引发反应。可变价的金属盐类是利用其电子转移而使被氧化物在较低的温度下产生自由基。

链的传递：自由基R?与空气中的氧相作用生成有机过氧化氢物和再生成自由基R?的过程。

R?+O2→R-O-O?

R-O-O?+R-H→R-O-OH+R?

链的终止：自由基R?和R-O-O?在一定条件下会结合成稳