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液体饱和蒸汽压的测定

(静态法)

【教学目的】

用静态法测定异丙醇在不同温度下的饱和蒸汽压，了解静态法测定液体饱和蒸汽压的原理。

明确液体饱和蒸汽压的定义，了解纯液体饱和蒸汽压与温度的关系。克劳修斯-克拉贝龙(Clausius-Clapeyron)方程式的意义。

学会用图解法求被测液体在实验温度范围内的平均摩尔气化热与正常沸点。

【教学重点】1．通过不同温度下异丙醇饱和蒸汽压的测定，使学生了解用静态法测饱和蒸气压的方法，并初步掌握低真空实验技术。

2．使学生学会用图解法求被测液体在实验温度范围内的平均摩尔气化热与正常沸点。

【教学内容】一、实验原理

在一定的温度下，真空密闭容器内的液体能很快和它的蒸汽相建立动态平衡，即蒸汽分子向液面凝结和液体中分子从表面逃逸的速率相等。此时液面上的蒸汽压力就是液体在此温度下的饱和蒸汽压力。液体的饱和蒸汽压与温度有关：温度升高，分子运动加速，因而在单位时间内从液相进入气相的分子数增加，蒸汽压升高。

蒸汽压随着绝对温度的变化可用克拉贝龙—克劳修斯方程式来表示：

dlnp ?H

? m

dT RT2

式中P为液体在温度T时的饱和蒸汽压（Pa），T为热力学温度（K），△Hm为液体摩尔气化热（J·mol－1），R为气体常数。如果温度变化的范围不大，△Hm可视为常数，将上式积分可得：

P ?H

lg ?＝－2. m ＋C

P 303RT

式中C为积分常数，此数与压力P的单位有关。由上式可见，若在一定温度范围内，

P 1

测定不同温度下的饱和蒸汽压，以lg

?H

P?对T

作图，可得一直线，直线的斜率为－

mm ，而由斜率可求出实验温度范围内液体的平均摩尔气化热△ H。（或者

m

2.303R

lgP?A?B，直线的斜率（B）与异丙醇的摩尔气化热的关系由克劳修斯——克拉

T

?gH

贝龙方程式给出为：B????l m ）

2.303R

当液体的蒸汽压与外界压力相等时，液体便沸腾，外压不同，液体的沸点也不同，我们把液体的蒸汽压等于101.325KPa时的沸腾温度定义为液体的正常沸点。从图中也可求得该液体的正常沸点。

测量饱和蒸汽压的方法主要有三种：

1、动态法：

当液体的蒸汽压与外界压力相等时，液体就会沸腾，沸腾时的温度就是液体的沸点。即与沸点所对应的外界压力就是液体的蒸汽压。若在不同的外压下，测定液体的沸点，从而得到液体在不同温度下的饱和蒸汽压，这种方法叫做动态法。该法装置较简单，只需将一个带冷凝管的烧瓶与压力计及抽气系统连接起来即可。实验时，先将体系抽气至一定的真空度，测定此压力下液体的沸点，然后逐次往系统放进空气，增加外界压力，并测定其相应的沸点。只要仪器能承受一定的正压而不冲出，动态法也可用以在101.325KPa以上压力下的实验。动态法较适用于高沸点液体蒸汽压的测定。

2、饱和气流法：

在一定的温度和压力下，让一定体积的空气或惰性气体以缓慢的速率通过一个易挥发的待测液体，使气体被待测液体的蒸汽所饱和。分析混合气体中各组分的量以及总压，再按道尔顿分压定律求算混合气体中蒸汽的分压，即是该液体在此温度下的蒸汽压。此法一般适用于蒸汽比较小的液体。该法的缺点是：不易获得真正的饱和状态，导致实验值偏低。

3、静态法：

把待测物质放在一个封闭体系中，在不同的温度下直接测量蒸汽压，它要求体系内无杂质气体。此法适用于固体加热分解平衡压力的测量和易挥发液体饱和蒸汽压的测量，准确性较高。

通常是用平衡管（又称等位计）进行测定的。平衡管由一个球管与一个U形管连接而成（如图1所示），待测物质置于球管内，U形管中放置被测液体，将平衡管和抽气系统、压力计连接，在一定温度下，当U形管中的液面在同一水平时，表明U形管两臂液面上方的压力相等，记下此时的温度和压力，则压力计的示值就是该温度下液体的饱和蒸汽压，或者说，所测温度就是该压力下的沸点。可见，利用平衡管可以获得并保持体系中为纯试样的饱和蒸汽，U形管中的液体起液封和平衡指示作用。

本实验采用静态法测定异丙醇的饱和蒸汽压。实验装置简图

图1玻璃恒温水浴系统装置图

1.连冷凝管的平衡管（又称等压计）；2.搅拌器；3.温度计；A为球管；B为U形管

二、仪器与试剂

SYP型玻璃恒温水浴 1套 平衡管（带冷凝管） 1支

SWQ-IA智能数字恒温控制器缓冲储气罐

2XZ-1型旋片真空泵及附件

三、实验步骤

1台 DP-A精密数字压力计 1台

1台 异丙醇（A.R）

1套

装样

将平衡管（又称等位计、等压计）内装入适量待测液体异丙醇。A球管