西安工业大学高聚物合成工艺学复习提纲(2011).ppt

高聚物合成工艺学复习提纲2高分子合成生产过程高分子合成生产过程大体上可分为以下几个工序:(1)原料准备与精制过程;(2)催化剂(引发剂)配制过程;(3)聚合反应过程；(6)回收过程(4)分离过程；(5)聚合物后处理过程13、悬浮聚合成粒机理悬浮过程中反应釜中的单体受到搅拌器剪切力的作用，被打碎为带条状，再在表面张力作用下形成球状小液滴，小液滴在叫板作用下碰撞而凝结为大液滴，重新被打碎为小液滴。因而短时间后处于动态平衡状态。形成能够存在的最小液滴分散体系。14、悬浮过程中影响颗粒大小及分布的因素（1）反应器几何形状因素如反应器的长径比、搅拌器形式与叶片数目，搅拌器直径与釜径比、搅拌器与釜底距离等（2）操作条件因素如搅拌器转速、搅拌时间与聚合时间的长短、两相体积比、加料高度、温度等（3）材料数据因素如两相液体的动力粘度、密度及表年张力等15、分散剂种类（1）保护类分散剂天然高分子化合物及其衍生物；合成高分子化合物（2）无机粉状分散剂高分散性的碱土金属的磷酸盐、碳酸盐以及硅酸盐等。16、悬浮聚合后处理回收未反应单体：气态单体减压即可，常压下为液体的单体则较长时间加热，单体也可与水共沸脱出。离心分离：经离心机脱水、洗涤后得到湿树脂颗粒。用粉状无机物作为分散剂时，用稀酸洗涤以去除。干燥：一般用气流式干燥塔。但聚氯乙烯树脂表面粗糙有空隙，气流干燥仅可脱除表面吸附水分，须用沸腾床干燥器或转筒式干燥器进一步干燥。17、自由基型溶液聚合的的单体主要品种和聚合条件18、乳化剂乳化剂：使不溶于水的液滴与水形成稳定分散体系-乳化液的物质。乳化剂按物质分类表面活性剂天然产物或其加工产品高分散性粉状固体乳化剂按分子质量大小分类低分子乳化剂高分子乳化剂乳化剂按亲水基团性质分类阴离子型阳离子型非离子型两性离子型30003000加入电解质改变pH值的破乳冷冻破乳机械破乳高速离心破乳加入有机沉淀剂破乳常用破乳方法19、乳状液的破乳破乳——使乳液中的胶乳微粒聚集凝结成团粒而沉降析出。●单体：具有强推电子取代基的烯烃类单体和共轭效应的单体。工业生产主要单体有：异丁烯、乙烯、环醚、甲醛、异戊二烯等。●引发剂或催化剂：共性：阳离子聚合所用的催化剂为“亲电试剂”。作用：提供氢质子或碳阳离子与单体作用完成链引发过程。反离子亲核能力较强，一般只能形成低聚物HClO4、H2SO4、H3PO4、CH3COOH质子酸需要加入微量水、醇、酸等助催化剂才能引发单体BF3、AlCl3、SbCl5较强FeCl3、SnCl4、TiCl4中强BiCl3、ZnCl2较弱Lewis酸只能引发活性较大的单体I2、Cu2+等阳离子型化合物AlRCl2等金属有机化合物稳定的有机正离子盐类特点化合物类型20、阳离子聚合单体与引发剂或催化剂b.lewis酸：应用得最广。a.质子酸：HCl、H2SO4、HI、H3PO4、HF、CH3COOH等。这些酸能通过自身离解，释放出质子(H+)引发反应。这种酸的特点是没有质子，须加入微量的物质如H2O、ROH、HX、ROR等，生成络合物，而释放出H+或碳正离子引发。BF3+H2OH+(BF3OH)-21、阳离子聚合工业应用●聚乙烯亚胺：主要是环乙胺、环丙胺等经阳离子聚合反应。用作絮凝剂、粘合剂、涂料以及表面活性剂。●聚异丁烯：在阳离子引发剂AlCl3、BF3等作用下聚合，可改变反应条件得到不同分子量的产品。异丁烯与少量异戊二烯的共聚物称作丁基橡胶。●聚甲醛：三聚甲醛与少量二氧五环经阳离子引发剂AlCl3、BF3等引发聚合。用作热熔粘合剂、橡胶配合剂。举例一：异丁烯聚合AlCl3为引发剂,氯甲烷为溶剂，在0～－40℃聚合,得低分子量（＜5万）聚异丁烯，主要用于粘结剂、密封材料等；在－100℃下聚合，得高分子量产物（5万～100万），主要用作橡胶制品。聚例二：丁基橡胶