第五章原子吸收与原子荧光光谱法2012s.ppt

第五章原子吸收与原子荧光光谱法二、原子吸收与分子吸收的异同：同：均属于吸收光谱，产生的光谱均位于紫外区和可见区。异：分子吸收：研究对象为分子，一般为宽带吸收，带宽从几纳米到几十纳米，使用的是连续光源；原子吸收：研究对象为原子，为窄带吸收，带宽只有10-3纳米，使用的是锐线光源。§5.2原子吸收光谱法的基本原理一、原子吸收光谱的产生试液MXM(基态原子，气态)+X（气态）电子从基态跃迁到激发态时要吸收一定频率的光，这种谱线称为共振吸收线。共振吸收线是元素的特征谱线。第一共振吸收线（或主共振线、最灵敏线）：电子从基态跃迁到能量最低的激发态(称为第一激发态)时的吸收线。不同种类的原子有不同的原子结构，由基态→第一电子激发态所需的能量差不同，吸收的光辐射的频率或波长不同。如Na（基态）吸收波长为589.0nmMg（基态）吸收波长为285.2nm二、基态原子数与原子化温度的关系达到热平衡时，Ni与N0的比值服从波尔兹曼规律：例：计算2000K和3000K时，Na589.0nm的激发态与基态原子数比各为多少？已知gi/g0=2解：对同一元素：温度↑，Ni/No↑，说明温度对激发态原子数影响大；对不同元素：激发能↓，共振线波长↑，Ni/No↑。在原子吸收分析时，温度一般在2000~3000K之间，多数原子Ni/No比值很小，No占99%以上，即使易激发的元素，Ni也可忽略，故：N≈No三、原子吸收线的轮廓与变宽一束不同频率强度为I0的平行光通过厚度为l的原子蒸气，一部分光被吸收，透过光的强度Iv服从吸收定律2.吸收线的轮廓和变宽（1）吸收线轮廓、中心频率及吸收线宽度原子吸收谱线尽管很窄，但不是严格的几何线，有一定的宽度和轮廓。K?为吸收系数，随入射光频率变化而变化。吸收线最高点对应的吸收系数叫峰值吸收系数或极大吸收系数Ko最大吸收对应的频率叫中心频率或特征频率?o。极大吸收系数一半Ko/2处的宽度叫半宽度用Δ?（或△λ）表示。宽度约为10-3~10-2nm。2.吸收线的宽度及其影响谱线变宽的因素吸收线的宽度受多种因素影响，一类是由原子性质所决定，另一类是外界因素。（1）自然宽度无外界因素影响时，谱线固有的宽度。自然宽度与原子能级有关。能级宽度越宽，谱线宽度越大。一般约10-6-10-5nm。与其他变宽相比可完全忽略。（2）影响谱线变宽的因素①多普勒变宽由于辐射原子处于无规则的热运动状态产生的变宽，又称为热变宽，一般可使谱线变宽达10-4-10-3nm，是谱线变宽的主要因素。②碰撞变宽（压力变宽）由于粒子间的相互作用而产生的谱线变宽，统称为压力变宽。压力变宽通常随压力增大而增大。赫尔兹马克变宽（共振变宽）——同类原子或粒子间碰撞所产生的谱线变宽。通常忽略不计，只有在待测元素浓度很高时才出现。洛伦兹变宽——非同类原子或粒子间碰撞所产生的谱线变宽。待测原子与其它粒子相互碰撞。③场致变宽由于外界电场或带电粒子、离子形成的电场及磁场的作用使谱线变宽。④自吸变宽由自吸现象而引起的谱线变宽称为自吸变宽。光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象，从而使谱线变宽。灯电流愈大，自吸变宽愈严重。四、原子吸收光谱的测量（一）积分吸收测量法??各频率处的吸收系数不等，吸收曲线的轮廓所包围的总面积即吸收系数对频率的积分即为积分吸收。积分吸收与原子浓度的关系（二）峰值吸收测量法2、定量分析基础在一定实验条件下：A=Kc§5.3原子吸收光谱仪器原子吸收光谱仪又叫原子吸收分光光度计。按原子化器类型不同，可分为火焰原子吸收分光光度计和非火焰原子吸收分光光度计。按入射光束不同，可分为单光束原子吸收分光光度计和双光束原子吸收分光光度计。一、锐线光源3、空心阴极灯的放电机理5、空心阴极灯的电源调制早期采用直流供电——直流电信号干扰调制光源：将光源与检波放大器的电源进行同步调制。消除了直流电信号干扰以小的灯电流，获得高强度的锐线辐射，延长了灯的寿命。6、主要指标：供电电压：300-500V灯电流：1-20mA二、原子化系统3、雾化室作用：沉降大雾粒使雾粒与燃气、助燃气混合形成气溶胶缓冲气压，使燃烧器火焰稳定4、燃烧器——产生火焰单缝燃烧器的条件设定（1）缝宽×缝长：获得最大原子化效率（2）高