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第一章金属腐蚀的基本原理
本章内容
•第一节金属电化学腐蚀的电化学反应过程
•第二节金属电化学腐蚀倾向的判断
•第三节腐蚀电池
•第四节金属电化学腐蚀的电极动力学
•第五节金属化学腐蚀
第一节金属电化学腐蚀的电化学反应过程
•一、电化学腐蚀的方程式表示方法
•（一）用化学方程式表示电化学腐蚀反应
•1.金属在酸中的腐蚀（析氢腐蚀）
•2.在中/碱性溶液中（吸氧腐蚀）
•3.在盐溶液中
•（二）用离子方程式表示的电化学腐蚀反应
(阳极)氧化反应
(阴极)还原反应
二、电化学腐蚀的实质
•电化学腐蚀过程中的阳极反应和阴极反应是同时
发生的，但不在同一地点进行，这是电化学腐蚀
与化学腐蚀的主要区别。
•阳极反应：
•阴极反应：
•去极剂：溶液中能够接受电子的物质。
去极剂种类
•①氢离子：
•②溶解氧
•中/碱性溶液中：
•酸性溶液中：
•③氧化性金属离子：Cu2+、Fe3+等
课堂作业
•（1）请写出钢铁在中/碱性条件下生锈
的化学反应方程式，用单线桥法标明电
子的转移，并写出其阴、阳极的半反应
方程式。
•（2）请写出右图中腐蚀的的化学反应方
程式。
•（3）简述化学腐蚀与电化学腐蚀的主要
区别
第二节金属电化学腐蚀倾向的判断
•一、电极电位与物质能量之间的关系
二、电极电位
•（一）电极：金属与电解质溶液构成的体系。
•（二）电位：单位正电荷由无穷远处移至某点处，
因反抗电场力所做的功。
•（三）电极电位：电极体系中金属与溶液之间的
电位差。
•（四）电极电位的形成——双电层结构
三、平衡电极电位与能斯特方程
•（一）平衡电极与平衡电极电位（E）
e
•平衡的条件
•①物质平衡——物质从金属向溶液迁移的速度和
从溶液向金属迁移的速度相等。
•②电荷平衡——电荷从金属向溶液迁移的速度和
从溶液向金属迁移的速度相等。
0
（二）标准电极与标准电极电位（E）
•标准电极：标准状态下的平衡电极。
•标准状态：纯金属、纯气体（分压1atm）、298K、
浓度为单位活度（1mol/L）
（三）参比电极
•标准氢电极：在标准状态下，吸附氢气达到饱的
铂黑与氢离子活度为1mol/L的盐酸形成的电极。
•规定：任何温度下标准氢电极电极电位为0.000V。
甘汞电极
•由金属汞及其难溶盐氯化亚汞
(HgCl)和氯化钾溶液组成的电
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极。它的电极电位随氯离子的浓
度不同而不同，其值有表可查。
•由于饱和氯化钾的甘汞电极容易
制备，而且使用时可以起盐桥的
作用，所以平时用得较多。
25℃时，饱和甘汞电极为
+0.24V。
银电极
•由表面覆盖有氯化银的多孔
金属银浸在含Cl的溶液中构-
成的电极，可表示为
Ag/AgCl/Cl。银电极电势-
定，重现性好，是常用的参
比电极。它的标准电极电势
为+0.2224V(25℃)。
（四）电极电位测量装置与标准电极电位表
•1.电极电位测量装置
2.标准电极电位表（电动序）
•可逆电极在标准状态及平衡态时的电极电
位，即电极的标准电极电位表。
（五）能斯特方程
•作用：计算非标准状态下的平衡电极电位。
•物质平均活度的取法
•（1）对于固态金属：
•（2）对于液态水：
•（3）液态离子平均活≈浓
•（4）气态物质平均活≈气体分压
能斯特方程的简化情况
•①对于金属与离子组成的电极
能斯特方程的简化情况
•②对于有气态物质和水参与的电
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