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有机硅胶黏剂
近年来,有机胶黏剂有了越来越广泛的应用,胶接技术亦已发展成熟,
并成为胶接、焊接、机械连接当代三大连接技术之一。
在众多的胶黏剂中,建筑密封胶占有重要地位。建筑密封胶分为有机
硅型、聚氨酯型、聚丙烯酸型、聚硫型等,其中有机硅型和聚氨酯型建筑
密封胶是技术发展的主要方向。
有机硅型建筑密封胶按反应机理分为缩合型和加成型两种,按包装形
式分为单组分和双组分两种,按硫化时脱出的小分子种类又分为脱酸型、
脱酮肟型、脱醇型、脱酰胺型、脱氢型以及脱水型等。脱酸型密封胶气味
大,有腐蚀性;脱醇型有机硅密封胶硫化速度慢,保存性和粘接性较差,脱
酰胺型有机硅密封胶有酰胺臭味,无腐蚀性,伸长率较高,对许多基材的
粘接性都较好。有机硅脱酮肟型密封胶具有优良的耐寒、耐热、耐老化、
防水和防潮性能;伸缩疲劳强度高、永久变形小;无毒、无臭,对一般材料
无腐蚀;通用性强、应用广泛。因此脱酮肟型密封胶的用量正逐步增加。有
机硅密封胶已被国内外建筑业公认为是最可信赖的弹性结构、粘接密封和
嵌缝用的高性能化学建材。因此本文主要讨论的是有机硅建筑胶中的脱酮
肟型密封胶。
所有有机硅密封胶一般都由基础聚合物、补强填料、交联剂、催化剂、
助剂、颜料等配料组成。所以脱酮肟型有机硅密封胶也不例外。目前市场
上各配料的成分主要如下:基础聚合物主要是α,ω-二羟基聚二有机硅氧
烷(如α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷,俗称107基胶)粘度1000~100000
mPa·s(25℃);补强填料主要有白炭黑(气相法、沉淀法)、碳酸钙、硅藻
土、石英粉、云母粉、二氧化钛、高岭土等;常用的交联剂有
CH3Si(O-N=CMe2)3、CH2=CHSi(O-N=CMe2)3、CH3Si(O-N=CMeEt)3等;催化
剂为有机锡化合物、钛络合物(如:辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡等);助
剂有耐热添加剂、触变性赋予剂、增粘剂、增塑剂、水分清除剂、防霉剂、
阻燃剂等;常用颜料有氧化铁、钛白粉、炭黑等。
补强填料
硅橡胶具有非结晶性结构,分子链之间相互作用力弱,因此未经补强
的硫化硅橡胶强度很
差,无实用价值。一般须加入一定量的补强填料。可用的补强填料很
多,如白炭黑、碳酸钙、硅藻土、石英粉、云母粉、二氧化钛、高岭土等。
在补强填料方面的研究侧重于白炭黑和碳
酸钙。
交联剂的作用机理
在密封胶的配制及硫化过程中主要发生如下反应:交联剂的活性基团
和聚硅氧烷的羟端基发生缩合反应,生成丙酮肟基封端的聚硅氧烷:
丙酮肟基与空气或填料中的水发生水解反应,生成硅羟基:
硅羟基再与丙酮肟基发生缩合反应。以上两步反应交替进行,交联成
网络结构,并且交联剂的组成、用量、加料方式影响胶料的硫化速度、施
工性能和力学性能。
在完全无水的条件下发生第一种反应,得到丙酮肟基封端的聚二甲基
硅氧烷,遇水汽发生后两种反应生成具有交联网络状结构的弹性体。因此
填料中的微量水分,在配制及储存过程中对产品的稳定性是不利的。偶
联剂的作用机理
有机硅密封胶胶料中常加入少量具有特种官能基团的硅烷偶联剂作
为增粘剂,以提高有机硅
密封胶对有机、无机、金属或非金属型材表面的粘接性能。当用含异
氰酸酯基的硅烷偶联剂作为增粘剂时,异氰酸酯基团会与水反应,既可消
除有机硅密封胶胶料中微量水分对密封胶贮存稳定性的不良影响,又能获
得对多种材料表面牢固的粘接性能。含有亚胺基的偶联剂既能消除有机硅
密封胶胶料中水分的影响,且改善有机硅密封胶粘接性,还能明显改善有
机硅结构胶的耐水粘接性能。常用的硅烷偶联剂有3-氨基丙基三乙氧基硅
烷(KH-550)、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH-560)、N-β-(氨乙基)
-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(KH-792)等。
配方的设计:
电力烟囱建筑胶需要优异的耐高低温性能,好的耐候性,在酸性条件
下长期使用,与基材具有良好的粘接性能,具有良好的弹性,综合比较脱
酮肟型有机硅密封胶具有这些良好的性质。故设计配方如下:
生产操作:
1.粉料的干燥:将粉料置于干净的搪瓷盘中,放入温度为180~200℃
的电热鼓风干燥箱中干燥1~2h,冷
却后分别装入能密封的广口容器中,待用。
2.物料的混合:将计量107硅橡胶加入到行星搅拌机中,再加入填料,
填料可以分几次加入,混合均匀,作为
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