萜类与挥发油.ppt

?挥发油中性部分Girard试剂，10%醋酸，乙醇回流，或室温放置，加水稀释，乙醚提取水层乙醚层，强酸酸化醛、酮等羰基除去羰基化合物的中性油化合物精馏或层析各成份△第160页,共169页，星期六，2024年，5月（四）层析法1、吸附层析：吸附层析是分离挥发油的一种有效方法，常用的吸附剂多采用硅胶和II、III级中性氧化铝。溶剂系统：以石油醚（或正己烷）或石油醚-乙酸乙酯不同比例。可使挥发油或各馏分得到进一步分离。萜类成份的异构体较多，许多仅是双键位置和数目不同，可利用双键和硝酸银形成π络合物的难易来分离，硝酸银在吸附剂中的用量一般以2.5%为宜，对分离一些双键位置异构的异构体往往收到满意的效果。第161页,共169页，星期六，2024年，5月2、气相层析：气相层析是研究挥发油的主要技术之一，采用程序升温气相层析，可将挥发油中的单萜、倍半萜以及它们的含氧衍生物一次分离成功。由于近年来的科学技术飞速发展，尤其是所相-质谱-数据处理系统联用技术，（气-质联用），的应用，由气相层析分离出的每一组分，直接进入质谱，根据质谱图，由计算机数据库与标准光谱一一检索对照，使各成份得以一一确定，止前，己成为研究挥发油广泛应用的方法。?第162页,共169页，星期六，2024年，5月五、挥发油成份的鉴定(一)物理常数的测定相对密度、比旋度、折光率和凝固点等是鉴定挥发油常测的物理常数。第163页,共169页，星期六，2024年，5月(二)化学常数的测定酸值、皂化值、酯值是重要的化学常数，也是表示质量的重要指标。1．酸值酸值是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分的含量，以中和1g挥发油中含有游离的羧酸和酚类所需要氢氧化钾毫克数来表示。2．酯值代表挥发油中酯类成分含量，以水解1g挥发油所需氢氧化钾毫克数来表示。3．皂化值以皂化1g挥发油所需氢氧化钾毫克数来表示。事实上，皂化值等于酸值和酯值之和。第164页,共169页，星期六，2024年，5月(三)功能团的鉴定1．酚类将挥发油少许溶于乙醇中，加入三氯化铁的乙醇溶液，如产生蓝色、蓝紫或绿色反应，表示挥发油中有酚类物质存在。2．羰基化合物用硝酸银的氨溶液检查挥发油，如发生银镜反应，表示有醛类等还原性物质存在。3．挥发油的乙醇溶液加2，4-二硝基苯肼、氨基脲、羟胺等试剂，如产生结晶形衍生物沉淀，表明有醛或酮类化合物存在。第165页,共169页，星期六，2024年，5月3．不饱和化合物和奥类衍生物于挥发油的氯仿溶液中滴加溴的氯仿溶液，如红色褪去表示油中含有不饱和化合物，继续滴加溴的氯仿溶液，如产生蓝色、紫色或绿色反应，则表明油中含有奥类化合物。此外，在挥发油的无水甲醇溶液中加入浓硫酸时，如有奥类衍生物应产生蓝色或紫色反应。4．内酯类化合物于挥发油的吡啶溶液中，加入亚硝酰氰化钠试剂及氢氧化钠溶液，如出现红色并逐渐消失，表示油中含有α、β不饱和内酯类化合物。第166页,共169页，星期六，2024年，5月(四)色谱法的应用1．薄层色谱在挥发油的分离鉴定中TLC应用较为普遍，色谱条件如下：吸附剂：多采用硅胶G或Ⅱ-Ⅲ级中性氧化铝G展开剂：(1)石油醚(2)石油醚·乙酸乙酯：(95：5；75：25)(3)苯—甲醇(95：5；75：25)显示剂：香草醛—浓硫酸，茴香醛—浓硫酸2．气相色谱法3．气相色谱—质谱(GC／MS)联用法第167页,共169页，星期六，2024年，5月(六)挥发油的研究方法挥发油的研究程序实际上比较简单，大致有以下程序。1、挥发油的提取得精油。2、气-质-数据联用系统。3、图谱分析。对一些异构体，如：双键顺反异构，质谱很确定，此时可结合其它方法。如吸附层析，硝酸银薄层等，分离出部分单体化合物，通过IR光谱（及其它光谱）与标准光谱对照来确定。第168页,共169页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第169页,共169页，星期六，2024年，5月2、脂肪族化合物主要是一些小分子脂肪族化合物及其含氧衍生物，如：正庚烷、丁酸乙酯等。第128页,共169页，星期六，2024年，5月3、芳香族化合物大多数系苯丙素衍生物，如：桂皮醛、丁香酚、细辛醚等，也有C6-C2骨架，如苯乙醇等。?