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火电厂脱硝技术;第一节氮氧化物控制技术概述;一、燃烧过程中NOx的生成机理;NOx
类
型
与
温
度
关
系;由图可见,煤粉燃烧所生成的NOx中,燃料型NOx是最主要的,它占NOx总生成量的60%~80%以上;热力型NOx的生成和燃烧温度的关系很大,在温度足够高时,热力型NOx的生成量可占到NOx总量的20%;快速型NOx在煤燃烧过程中的生成量很小。因此,控制和减少煤燃烧产生的NOx主要是控制燃料型NOx的生成,其次是热力型NOx。;1.热力型NOx
温度对热力型NOx的生成量影响十分明显,如图所示。随着温度的升高,NOx的生成量急剧升高。在实际燃烧过程中,由于燃烧室内的温度分布是不均匀的,如果有局部的高温区,则在这些区域会生成较多的NOx,它可能会对整个燃烧室内的NOx生成起关键性的作用。因此,在实际过程中应尽量避免产生局部高温区。
过剩空气系数对热力型NOx生成的影响也十分明显,热力型NOx生成量与氧浓度的平方根成正比,即氧浓度增大,在较高的温度下会使氧分子分解所得的氧原子浓度增加,使热力型NOx的生成量也增加。实际操作中过剩空气系数增加,一方面增加了氧浓度,另一方面会使火焰温度降低。从总的趋势来看,随着过剩空气系数的增加,NOx生成量先增加,到一个极值后会下降。图21-3示出了NOx生成量随过剩空气系数的变化规律。;气体在高温区的停留时间对NOx生成也将产生较大影响。从图中可以看出,在停留时间较短时,NOx浓度随着停留时间的延长而增大;但当停留时间达到一定值后,停留时间的增加对NOx浓度不再产生影响。;1-t=0.01s;
2-t=0.1s;
3-t=1s;
4-t=10s;
5-t=100s;2.快速型NOx
快速型NOx在CHx类原子团较多、氧气浓度相对较低的富燃料燃烧时产生,多发生在内燃机的燃烧过程中。快速型NOx的生成对温度的依赖性很弱。对于燃煤锅炉,快速型NOx与燃料型及热力型NOx相比,其生成量要少得多,一般占总NOx的5%以下。通常情况下,在不含氮的碳氢燃料低温燃烧时,才重点考虑快速型NOx。
3.燃料型NOx
燃料型NOx的生成机理非常复杂,大致有以下规律:
(1)在一般燃烧条件下,燃料中的氮有机化合物首先被热分解成氰(HCN)、氨(NH3)、CN或热解焦??等中间产物,它们随挥发分一起从燃料中析出,称为挥发分N,其生成的NOx占燃料型NO的60%~80%。挥发分N析出后仍残留在焦炭中的氮化合物,称为焦炭N。;挥发份N/焦炭N的比例与热解温度、加热速率、煤种有关。
事实上由于挥发份析出处在煤粉燃烧的前期,通常处于局部富燃的还原气氛,加上先进的低NOx燃烧技术的应用,更加强了挥发份燃烧阶段的还原性气氛,使挥发份N转化成NO的比例降到很低的水平;而对于焦炭氮,由于燃烧后期焦炭燃尽的需要,二次空气的补充使焦炭氮的析出基本处于氧化性的气氛下,所以从前的研究者一般都认为焦炭氮几乎100%转化成NO。KiP1nine总结说,煤粉燃烧时,焦炭氮转化成NO的比例在20%到80%之间,而且转化比例主要是由煤种决定的,而与燃烧的过量空气系数和燃烧温度的关系相对比较小。
Jones等从低NOx燃烧器中焦炭NOx占总的NOx生成的比例分析,焦炭NOx占总的NOx排放的60%以上。Willimas也认为,煤粉燃烧器产生的NOx大约80%是来自焦炭氮,在现代的低NOx燃烧器技术应用条件下,焦炭NOx是主要的NOx来源。;(2)燃料型NOx的生成途径不是非常依赖于温度,但却非常依赖于空气/燃料比。燃料型NOx的生成量和过量空气系数的关系很大,其转换率随过量空气系数的增加而增加。在过量空气系数αl时,其转换率会显著降低;当α=0.7时,其转换率接近于零。;热力型NOx/挥发分NOx/焦炭NOx与过剩空气
;(3)挥发分N中最主要的氮化合物是HCN和NH3,在挥发分N中HCN和NH3所占的比例不仅取决于煤种及其挥发分的性质,而且与氮和煤的碳氢化合物的结合状态等化学性质有关,同时还与燃烧条件如温度等有关。
(4)挥发分N中HCN被氧化的主要反应途径如下:挥发分N中的HCN氧化成NCO后,可能有两条反应,取决于NCO进一步所遇到的反应条件。在氧化性气氛中,NCO会进一步氧化成NO,成为NO的生成源。同时,又能与已生成的NO进行还原反应,使NO还原成N2,成为NO的还原剂。
(5)挥发分N中NH3被氧化的主要反应途径如下:NH3可能作为NO的生成源,也可能成为NO的还原剂。;从热力型、燃料型和快速型三种NOx生成机理可以得出抑制NOx生成和促使破坏NOx的途径,图中还原气氛箭头所指即抑制和促使NOx破坏的途径;二、煤燃烧生成的NOx的控制;第二节低氮氧化物燃烧技术;
1.低氧燃烧(低过剩空气系数运行);
;
2.优化配
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